Общие трудности определения констант устойчивости

Общие трудности определения констант устойчивости [c.159]

Существуют два подхода в определении констант устойчивости потенциометрическим методом. В первом случае для получения каждой экспериментальной точки готовят отдельно растворы с известными общими концентрациями металла и лиганда. Такой метод очень трудоемок и занимает много времени. Второй метод заключается в титровании одного раствора другим и измерении потенциала после каждого добавления титранта. Одна из возможных трудностей при использовании этого метода для исследования систем, в которых образуются неустойчивые комплексы, связана с тем, что изменение потенциала вследствие разбавления исходного раствора может быть больше, чем изменение потенциала за счет комплексообразования. Подобную трудность можно обойти, если при титровании прибавлять равные объемы раствора лиганда и раствора металла, концентрация которого точно в два раза больше концентрации титруемого раствора. Такой прием позволяет поддерживать постоянной общую концентрацию иона металла (см. разд. 11.2). [c.123]

В связи с трудностями точного определения констант прямым решением системы уравнений или каким-либо графическим способом расчета за последнее время все чаще стал ис-пп.пьяпнятьгя глоооб няименыпих квадратов, в частности расчеты этим способом на электронной вычислительной машине. Комарь [19] подробно рассмотрел этот вопрос. Определение констант устойчивости с помощью косвенных методов в настоящее время трудно осуществимо из-за отсутствия прямых методов измерения активностей и равновесных концентраций в растворах. Измерение общих констант устойчивости относится к числу так называемых совокупных измерений. Комарь [19] предлагает при вычислении по способу наименьших квадратов приводить уравнение [c.493]

Из вышеизложенного следует, что для теоретических расчетов большое значение имеют не только хорошо известные и табулированные значения констант диссоциации хелатообразующих реагентов и хелатов ОжЪп (величины, обратные константам устойчивости, разд. 1.4.1) [976, 1791, 1993], но и коэффициенты и константы распределения хелатообразующих реагентов Кпь и Ань и хелатов и кжи К сожалению, до сих пор известно небольшое число этих констант, а прямое определение больших констант сопряжено с определенными трудностями. Умланд и Меккеншток [2236] предложили в качестве меры экстрагируемости комплекса другую аналитически определяемую величину — общую экстракционную константу Е, легко доступную для измерения [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология