ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция роданидных и галогенидных комплексов из "Фотометрический анализ" Для фотометрического определения ряда металлов роданидным методом применяются две группы органических растворителей. [c.248] Первая группа — растворители, смешивающиеся с водой из них наиболее часто применяется ацетон. Вместо ацетона можно применять спирт, хотя последний в меньшей мере уменьшает диссоциацию роданидов. [c.248] Для регенерации ацетона растворы после определения сливают в склянку и нейтрализуют их содой или, лучше, карбонатом кальция и затем отгоняют ацетон. При хранении и перегонке кислых растворов происходит разложение роданистоводородной кислоты образованием ряда летучих продуктов, отгоняющихся вместе с ацетоном и мешающих в дальнейшем при определении металлов. [c.248] Вторая группа — органические растворители, представляющие собой соединения, которые не смешиваются с водой, но хорошо растворяют окрашенные роданидные комплексы, извлекая их из водного слоя. Подробная характеристика и общие условия применения этого метода изложены выше (см. гл. 8, 3). Для экстракции окрашенных роданидов наиболее часто предлагается диэтиловый эфир. [c.248] Целесообразно применение смеси тяжелого растворителя (например, ССЦ) с легким (амиловый спирт). Еще более эффективна экстракция хлороформом в присутствии ряда органических оснований, как диантипирилметан и др. [c.249] Применение экстракции дает возможность провести определение в присутствии других окрашенных ионов (хрома, никеля и т. д.). Водный раствор не должен быть очень кислым. [c.249] При экстрагировании более целесообразно применять роданид калия, а не роданид аммония, так как последний повышает растворимость некоторых органических растворителей в воде. [c.250] В табл. 10 представлены данные по экстракции роданидных комплексов диэтиловым эфиром. Экстракция лучше проходит из 0,5 н. солянокислой среды. При такой кислотности с повышением концентрации роданида в значительной степени повышается экстракция Со, Ве, 5с и Оа, а экстракция алюминия повышается менее заметно. Экстракция олова (IV) и молибдена (V) проходит достаточно хорошо в широких пределах концентрации роданида, а экстракция железа и цинка с повышением концентрации роданида несколько падает. [c.250] С понижением температуры экстракция роданидов Т1, А1, Сг и Ре повышается. Влияние повышения температуры на экстракцию роданидов не исследовалось. [c.250] Влияние окислителей и восстановителей. Галогенид- и роданид ионы являются восстановителями. Поэтому сильные окислители выделяют свободные галогены роданид-ион сильными окислителями окисляется в конечном счете до серной кислоты. Небольшие количества окислителей не влияют, так как определение проводят в присутствии большого избытка роданида. [c.250] Впрочем, при реакции нередко образуются и другие продукты, среди них диродан (5СЫ)г и др. [c.250] Молибден и вольфрам в растворе, приготовленном для анализа, находятся обычно в шестивалентном состоянии и в этом случае образуются лишь слабо окрашенные роданиды. Наиболее интенсивно окрашенное соединение роданида с молибденом получается при восстановлении его до пятивалентного. Семивалентный рений также не образует интенсивно окрашенного комплекса с роданидом. Однако в присутствии восстановителей роданид образует с рением желтое или красное соединение, в зависимости от концентрации рения. По поводу валентности рения в роданидном комплексе данные разных авторов противоречивы. По-видимому, рений в максимально окрашенном роданидном комплексе является пяти- или шестивалентным. [c.250] Вернуться к основной статье