Экстракция роданидных и галогенидных комплексов

Большая группа статей этого сборника освещает экстракцию металл-галогенидных комплексов, в том числе их гидратацию и сольватацию, взаимное влияние элементов. Значение процессов гидролиза и полимеризации, протекающих в водной фазе, подчеркивают работы, в которых изучалась экстракция циркония и рутения из азотнокислых и других растворов. Полезны новые данные об извлечении роданидных комплексов, как однородных, так и смешанных. [c.6]

Экстракция роданидных и галогенидных комплексов [c.248]

Роданидные и галогенидные комплексы. Применение неводных растворителей и метода экстракции позволяет иногда несколько увеличить чувствительность и улучшить специфичность этих реакций. Роданидные и галогенидные комплексы еще и сейчас широко рекомендуются для определения железа [17, 18], кобальта [19], молибдена [20—24], вольфрама [25—27], рения [28, 29] и других ионов. [c.99]

Галогенидные комплексы гафния не очень устойчивы. По этой причине, а также в связи с большой склонностью этого элемента к гидролизу и полимеризации, экстракция обычно не очень эффективна — ни в отношении полноты, ни в отношении избирательности. Однако имеются условия довольно селективного извлечения гафния, позволяющие отделять его от циркония это относится в особенности к роданидным растворам. [c.128]

В статьях В. И. Кузнецова и И. В. Серяковой [1, 2] содержатся сведения о возможности применения твердых легкоплавких органических соединений для экстракционного извлечения элементов из водных растворов. Авторы приводят значения коэффициентов распределения для многих элементов при экстракции их в виде галогенидных и роданидных анионных комплексов расплавами а-нафтиламина. Метод позволяет работать при низких значениях- кислотности раствора и весьма прост, так как не требует никакой специальной аппаратуры. [c.102]

Экстракция галогенидных и роданидных комплексов галлия [c.52]

В этой главе приводятся сведения об экстракционном поведении большого числа элементов. В каждом из параграфов, посвященных отдельному элементу (или их группе), дана краткая вводная информация об основных свойствах металла в галогенидных растворах — состояние окисления, комплексы и т. п.— и об основных методах экстракционного выделения этого элемента. Далее рассматриваются данные об экстракции металла в различных состояниях окисления, начиная с высших. В каждом таком разделе материал сгруппирован но экстракционным системам последовательно обсуждается извлечение из фторидных, хлоридных, бромидных, иодидных, роданидных и цианидных растворов. При обсуждении поведения комплексов в любой из названных систем принят такой порядок изложения изученные растворители (экстрагенты) экстракция в зависимости от условий — от концентрации соответствующих кислот, концентрации металла и т. д. условия максимальной экстракции способы реэкстракции механизм экстракции практическое использование. [c.114]

Скандий образует неустойчивые галогенидные и роданидные комплексы. Для отделения и очистки его от редкоземельных элементов, тория и других сопутствующих металлов используют экстракцию из 7— 9 М НС1 трибутилфосфатом или эфирами алкил-фосфорных кислот, а также из роданидных растворов диэтиловым эфиром. Реэкстрагируют скандий водой или разбавленной соляной кислотой. [c.244]

Экстракция галогенидных комплексов — широко распространенный и перспективный метод выделения металлов в аналитической химии, радиохимии и технологии. Во многих химических лабораториях используют экстракцию железа (III) из растворов соляной кислоты. Извлекая соответствующие металлгалогепидные или роданидные комплексы, получают чистый галлий, цирконий, ниобий, тантал, скандий. Большое значение в аналитической химии имеет экстракция галогенидных комплексов золота, сурьмы, таллия. Радиохимики используют этот метод для выделения протактиния, полония, большого числа радиоизотопов без носителя. [c.5]

Настоящая монография посвящена экстракции галогенидных и псевдогалогенидных (роданидных, цианидных) комплексов металлов преимущественно кислородсодержащими, а также серусо-держащими и инертными органическими растворителями. Материал, касающийся извлечения этих комплексов в присутствии аминов и солей основных красители, не рассматривается, поскольку он освещен в книгах В. С. Шмидта Экстракция аминами (М., Атомиздат, 1970) и И. А. Блюма Экстракционно-фотометрические методы анализа с ирименением основных красителей (М., Наука , 1970). [c.5]

Этот элемент в состоянии окисления (И) экстрагируется из галогенидных и роданидных растворов довольно слабо, однако могут быть подобраны условия, в которых извлечение становится количественным. Это относится, например, к экстракции трибутилфосфатом из концентрированных растворов Li l и LiBr или к извлечению из роданидных растворов. Марганец (VII) в виде галогенидных комплексов, по-видимому, не экстрагируется. [c.171]

Из галогенидных и роданидных растворов никель практически не экстрагируется. На этом основаны многочисленные способы разделения смесей, содержащих никель,— последний всегда остается в водной фазе. В частности, плохую экстракцию этого элемента используют при разделении пары никель — кобальт (см. параграф 12 настоящей главы). Слабая экстракция никеля обусловлена низкой устойчивостью его галогенидных комплексов. По данным [1394], константа устойчивости Ni la пренебрежимо мала, а константа устойчивости Ni l" " равна 0,13. Андреев и др. [1095] показали, что Ni I появляется в водных растворах в очень небольшом количестве лишь при высокой концентрации хлорид-ионов. [c.187]

Извлечение металлгалогенидных комплексов органическими растворителями нашло широкое и разнообразное применение в аналитической химии, радиохимии, гидрометаллургии, при очистке полупроводниковых веществ. Экстракцию соединений металлов с галогенид-ионами используют для разделения малых количеств определяемых элементов, для аналитического концентрирования, получения материалов высокой чистоты. Вольшое значение имеют многочисленные экстракционно-фотометрические аналитические методы, основанные на использовании галогенидов и особенно роданидов, а также радиохимические способы выделения радиоизотопов, в частности изотопов без носителя. Экстракция галогенидных и роданидных комплексов применяется в промышленности для разделения циркония и гафния, ниобия и тантала, для выделения галлия и теллура. Использование экстракции металлгалогенид-ных комплексов в гидрометаллургии будет в ближайшие годы значительно расширяться. [c.295]

Для экстракционного отделения палладия часто используют его галогенидные комплексы с С1 , Вг", 1 , S N [5—9]. Комплекс с иодидом (Pdlj) экстрагируют из сернокислой среды (5 н. II2SO4) гексоном или бензолом [5]. Экстракции благоприятствует присутствие в растворе небольшого количества иодида калия. Из других растворителей применяют высшие спирты, циклогексанон 8], окись мезитила [9]. Форсайт и сотр. [6] экстрагировали роданидный комплекс палладия в присутствии пиридина. Эгли [7] предложил экстракцию хлоридного комплекса палладия 2-хлорпиридином из солянокислой среды. [c.299]

Галогенидные и роданидные комплексы. Галоге-нидные и роданидные комплексы широко используют для разделения элементов методом экстракции, а также в фотометрических методах для определения ряда металлов. При взаимодействии галогенид- и роданид-ионов с ионами металлов обэазуются комплексные соединения, многие из которых характеризуются определенными спектрами поглощения [Bih] — желтого цвета, Fe(S N)3 и Mo(S N)6 — красного, W(S N)6 — желто-зеленого. NbO(S N)4]-и [Bi(S N)6p — желтого. [ o U] — голубого или синего, [ o(S N)4] — синего. [c.265]

Наибольший интерес представляют комплексы, относящиеся к группе полисоединений (изо-, гетеро-, акваполикислоты и их соли) Многочисленные галогенидные, роданидные, цианидные, сульфидные сульфатные, нитратные, оксалатные, тартратные комплексы вольфра ма и молибдена могут быть отнесены к группе ацидокомплексов [2] При экстракции вольфрама и молибдена имеют большое значение коми лексы с аминами, кетонами, аммониевыми основаниями, фосфинами и фосфорорганическими кислотами. В процессе экстракции в одних случаях соединения вольфрама и молибдена образуют путем обменного замещения с указанными органическими соединениями собственно комплексные соединения, в других же происходит взаимодействие сольватного или сорбционного типа. Об этом сказано подробнее в соответствующих разделах технологии. [c.240]

Групповая экстракция примесей при анализе кислот, щелочей и солей щелочных металлов может быть проведена в виде неорганических прочных анионных комплексов. Так, галогенидные или роданидные комплексы экстрагируют в виде нейтрального ассоциата ( тройного комплекса) с органическим катионом, которым может быть, например, диантипирилметан [223]. Элементы, образующие прочные хлоридные комплексы, выделяют из концентрированных растворов соляной кислоты активными растворите-лями диэтиловым эфиром [518 (стр. 203)], раствором диэтилди-тиофосфорной кислоты в ССи [49] или дибутилфосфорной кислоты (ДБФК) в хлороформе [324]. Целый ряд элементов (до 10—15) извлекают в виде солей жирных кислот фракции С —Сд [140, 404, 823]. [c.277]

Значительный интерес представляли систематические исследования экстракции большого числа элементов с использованием -наиболее важных экстрагентов. Первые такие исследования, если не считать самых ранних работ, выполнили Китахара [49, 50] и особенно Бок [51 —53] для диэтилового эфира, с одной стороны, и для фторидных, бромидных, иодидных и роданидных растворов — с другой. Впоследствии обширные данные для фосфор-органических экстрагентов и некоторых кетонов (растворы НС1) получили японские химики [54—59]. Большой материал об экстракции галогенидов послепереходных металлов накопил Иофа [48]. Традиционными и главными стали следующие направления практического использования экстракции галогенидных и роданидных комплексов разделение смесей, в которых элементы присутствуют в сопоставимых количествах (периодический, многоступенчатый противоточный вариант или вариант распределительной хроматографии) относительное концентрирование и очистка (разделение смесей, концентрация металлов в которых резко различается) выделение с целью абсолютного концентрирования (в результате перевода из большого объема водной фазы в малый объем органической) выделение с целью последующего фотометрического, пламенно-фотометрического, атомпо-абсорбцион-ного, полярографического или какоготлибо другого определения выделенного элемента в органической фазе выделение радиоизотопов — задача,. сходная с аналитическим концентрированием. [c.11]

В галогенидных и роданидных растворах кобальт(П) образует комплексы не очень высокой прочности. В органическую фазу при экстракции переходят различные соединения — С0Х2, СоХ, и, [c.165]

Ртуть(П) относится к числу немногих ионов, способных образовывать в водных растворах весьма устойчивые галогенидные и роданидные комплексы, мало склонные к гидролизу. Благодаря этому она хоропю экстрагируется из таких растворов многими органическими растворителями. Извлечение часто является достаточно полным и из нейтральных растворов, что отличает ртуть от большинства других ионов и обеспечивает хорошую избирательность при ее экстракции. Другой — не менее важной — особенностью ртути(П) является ее способность экстрагироваться инертными растворителями типа бензола. [c.230]

Механизм экстракции ртути(И) из роданидных растворов и методы его исследования аналогичны рассмотренным для галогенидных систем. Согласно имеющимся данным, в органическую фазу может переходить роданид Hg(S N)2 или заряженные комплексы, папример NH4Hg(S N)3, причем в случае ТБФ, МИБК [c.234]

Экстракция ципка из роданидных растворов протекает значительно полнее, чем из галогенидных, что можно проиллюстрировать на примере спиртов и кетопов, способных полно извлекать элемент из роданидных, но не из галогенидных растворов. Это, возможно, связано с большей устойчивостью роданидных комплексов цинка. Катаев и Шпаер [329] объясняют восходящую ветвь кривой зависимости О = /( sGN) в случае ИАС возрастанием в водной фазе доли экстрагируемого комплекса 2п(8СМ)з, а ниспадающую ветвь — накоплением пеэкстрагируемого комплекса [c.286]

Комплексные металлокислоты. Экстракция комплексов металлов с галогенидны.ми, роданидными и подобными ионами (типа НРеСЦ, HAu U, HSb U и т. д.), кислородсодержащими растворителями или аминами находит широкое применение в анализе. [c.237]