ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексы металлов с аммиаком и органическими основаниями из "Фотометрический анализ" Перекись водорода образует окрашенные комплексы с некоторыми переходными элементами, преимущественно с высоковалент-ны ми. Для фотометрического анализа наиболее важны желтые соединения перекиси водорода с титаном, ванадием, ниобием и ураном. Описаны также методы определения тантала и вольфрама по поглощению в ультрафиолете их комплексов с перекисью водорода. Иютенсивяо окрашенное перекисное соединение — надхромовая кислота неудобна для фотометрического анализа из-за своей неустойчивости. Комплексы молибдена и церия с перекисью окрашены слабее и для этих элементов известно немало других реактивов, тем не менее реакции их с перекисью водорода нередко избирательны, поэтому они применяются в фотометрическом анализе. Известны также неокрашенные соединения ряда металлов [12] с перекисью водорода. [c.251] Наконец, некоторые элементы образуют тройные комплексы с участием перекиси водорода, которые еще мало изучены. [c.251] Таким образом, при повышении pH возможно сочетание различных форм лигандов с различными формами гидроксо- или оксо-катионов. В связи со сложностью равновесий, а также иногда — наложением полимеризации ионов они мало изучены. [c.253] Поэтому реакция присоединения гидропероксоионов должна опережать реакцию гидролиза. Это подтверждается также тем, чт образование перекисных комплексов титана, ниобия и других сопровождается усилением основных свойств соответствующие гидроокиси больше растворимы в кислотах, а также сильнее поглощаются катионитами, извлекаются кислотными экстрагентами и т. д. [c.254] Ниже в табл. 11 приведены данные [15—22] о некоторых окрашенных комплексах металлов с перекисью водорода, которые имеют значение для фотометрического анализа менее достоверные данные даны в скобках. [c.254] По энергии сродства к электрону азот стоит на третьем месте среди всех элементов, после фтора и кислорода. Поэтому одним из наиболее устойчивых соединений азота является аммиак. Из приведенного выше (см. гл. 4, 6) следует, что около атома азота в молекуле аммиака имеется свободное пространство и в то же время сильное поле электрического заряда. Последний обусловлен высокой электроотрицательностью атома азота несмотря на ковалентный характер связи азот—водород, электроны смещены к азоту. Дипольный момент молекулы аммиака равен 1,46. [c.255] Все эти данные указывают, чт5 молекула аммиака обладает значительными возможностями для образования координационных связей. Например, координационными соединениями являются ион аммония Ы Н , а также многочисленные аммиачные комплексы металлов. Хотя в практике фотометрического анализа эти комплексы применяются мало, однако свойства их необходимо иметь в виду, так как этот же вид связи проявляется при реакции металлов с аминами, аминокислотами, аминофенолами и другими органическими реактивами. [c.255] Для аммиачных комплексов металлов характерно ступенчатое комплексообразование. Например, медь образует с аммиаком несколько комплексов с различным координационным числом и несколько различными спектрами поглощения (рис. 91). [c.256] Были также предложены методы фотометрического определения меди с помощью этаноламинов. Эти методы имеют еще меньшее значение, чем метод определения в виде аммиаката. [c.256] Соединения катиона Ре(ОФ) с некоторыми анионами экстрагируются хлороформом. [c.257] Кроме этих реактивов, предложено много производных 1,10-фенантролина и а,а -ди1пиридала. Лучшим реактивом является 4,7-дифенил-1,10-фенантролин (БФ), который образует с железом более интенсивно окрашенное соединение (ере(БФ) =2,24-10 ) по сравнению с 1,10-фенантролином (еке(ОФ)1 = 1Д Ю ). Кроме того, комплекс железа с 4,7-дифенил-1,10-фенантролином значительно легче экстрагируется амиловым спиртом и другими органическими растворителями. [c.257] С этими реактивами реагируют и другие двухвалентные катионы с образованием окрашенных (медь, никель и кобальт) и бесцветных комплексных соединений. Таким образом, эти реакции не являются специфическими. Иногда, регулируя pH раствора, можно создать условия, при которых возможно определение одного компонента в присутствии других. Так, при pH 4 медь взаимодействует с 4,7-дифенил-1,10-фенантролином с образованием бесцветного комплекса с соотношением реагирующих компонентов 1 1. В этих условиях можно определить железо в присутствии меди. Необходимо помнить, что повышение pH раствора приведет к образованию окрашенного комплекса состава Си(БФ)2 . [c.257] Органические основания взаимодействуют с комплексными металлокислотами с образованием тройных комплексов. Последние широко применяются в фотометрическом анализе. [c.258] Вернуться к основной статье