Комплексы металлов с аммиаком и органическими основаниями

Комплексы металлов с аммиаком я органическими основаниями [c.255]

Аммиак, многие органические амины, а также красители основного характера способны давать окрашенные соединения с металлами. Эти комплексы можно разделить на две группы. К одной из них относятся соединения типа аммиакатов. Так, хорошо известны и применяются в колориметрии окрашенные комплексы двухвалентной меди с аммиаком, пиридином и др. Другие аммиакаты окрашены значительно слабее и практического значения в анализе не имеют. Очень важна группа комплексных соединений, содержащих органические основания. Условия образования этих соединений более сложны и сравнительно мало изучены, тем не менее известно много ценных методов анализа, основанных на применении подобных комплексов. [c.211]

Пиридин — значительно более слабое основание, чем аммиак. Пиридин образует довольно прочные комплексы с теми же ионами металлов, что и аммиак. Известны комплексы пиридина с ионами серебра, меди (интенсивно синего цвета), никеля, кобальта и др. При образовании подобных комплексов, в отличие от предыдущей группы органических реактивов, не происходит вытеснения ионов водорода. Тем не менее вследствие основного характера этих реактивов равновесие образования комплексов также сильно зависит от концентрации ионов водо рода в растворе, например [c.100]

Пиридин — значительно более слабое основание, чем аммиак. Пиридин образует довольно прочные комплексы с теми же ионами металлов, что и аммиак. Известны комплексы пиридина с ионами серебра, меди (интенсивно синего цвета), никеля, кобальта и др. При образовании подобных комплексов, в отличие от предыдущей группы органических реактивов, не происхо- [c.107]

Этилеидиаминтетрауксусную и нитрилотриуксусную (НТА) кислоты можно рассматривать как производные органических оснований трена и пентена, получающиеся путем замещения в последних конечных групп —СНг—NHj на группы —СООН. Карбоксильные группы тоже способны быть лигандами для иона металла, что можно продемонстрировать на примере ацетат-иона [57(148)] ацетатные комплексы, хотя они и неустойчивы, образуются практически со всеми многозарядными ионами металлов. Если же эта общая способность карбоксильных групп к образованию комплексов усиливается эффектом комплексообразования, как это имеет место в случае анионов аминополикарбоновых кислот, то последние являются уже сильными комплексообразователями с меньшей (по сравнению с полиаминами) селективностью, реагирующими почти с любым ионом металла. В то время как аммиак и полиамины образуют продукты присоединения только с катионами металлов побочных подгрупп, аминополикарбоиовые кислоты образуют комплексы также с катионами металлов основных подгрупп, например с ионами алюминия, редкоземельных элементов, щелочноземельных металлов и, в меньшей степени, даже с Li+- и Na+-ионами. [c.18]

В литературе описано множество процессов гидролиза сульфохлоридов и очистки сульфокислот, образующихся в результате реакции. Эти операции очень важны с практической точки зрения, так как они значительно улучшают свойства продукта. Во многих случаях сульфохлориды очищают перед проведением гидролиза очистку производят, например, экстракцией растворителем-спиртом, нитрометаном или жидким сернистым ангидридом [2731. Для отделения сульфохлоридов от непрореагировавших продуктов применяется также образование нерастворимых в углеводородах комплексов с пиридином [2741 сульфохлориды стабилизуются обработкой аммиаком и формальдегидом [2751 или гидрированием в мягких условиях [2761. Гидролиз сульфохлоридов облегчается применением смеси органических оснований с едким натром [2771, а также применением каустической соды при температуре выше 100° [278]. Натриевые соли сульфокислот очищают от неомыленных продуктов экстракцией спиртами или низшими углеводородами [2791. Вещества с малым содержанием неорганических галогенидов получаются при гидролизе сульфохлоридов раствором едкой щелочи или основания щелочноземельного металла в низшем спирте [2801. Описан также процесс очистки, заключающийся в отгонке неомыляемых продуктов [2811 в других методах используется обработка продуктов реакции раствором ЫаС1 [2821, отбеливание восстановителями [283], возвращение в обратный цикл на стадии омыления непрореагировавших углеводородов [284]. [c.48]

Для извлечения золота из органической фазы чаще всего прибегают к удалению экстрагента путем его испарения при нагревании. Как правило, этот прием используется в случае легколетучего ДЭЭ [818, 820, 823, 824], по иногда — ив случае других экстрагентов (ДИПЭ [828], метилэтилкетон [846]). Описаны способы реэкстракции золота(1П), основанные на осаждении гидроокиси золота(1П) растворами щелочей [868] или аммиака [409], восстановлении золота(П1) до металла растворами щавелевой кислоты [856] или гидразина [364], на связывании золота в неэкстра-гируемый тиомочевинный комплекс [364, 868], или — при низких величинах коэффициентов раснределения — на вымывании золота из экстрактов водой или разбавленными растворами кислот [364]. [c.147]

Подобная миграция двойной связи протекает под влиянием многих каталитических систем. Наибольший интерес представляют катализаторы, способные селективно и практически количественно изомеризовать ВНБ в ЭНБ. Это — натрий на промотировапной иоташем окиси алюминия [27], амид калия в жидком аммиаке [28, 29], пентакарбонил железа в сочетании с основаниями [30] и другие комплексы на основе металл-органических соединений. Подробнее вопрос о получении ЭНБ каталитической изомеризацией ВНБ будет рассмотрен в последующих сооб-щениях. [c.37]

Процессы ионного обмена наиболее широко распространены в природе, так как заряженные частицы — ионы — встречаются в растворах чаще, чем нейтральные молекулы. Нейтральная молекула представляет собой частный случай частицы, у которой число положительных и отрицательных зарядов равно. Она является только одним звеном вернеровского ряда комплексных частиц все остальные члены этого ряда несут электрические заряды — положительные или отрицательные. Примеры таких рядов были найдены Вернером для комплексных соединений кобальта, хрома и других металлов при замещении в аквакомплексных соединениях молекул воды на ионы хлора или других галогенов и при аналогичных замещениях молекул аммиака в аммиачных комплексах. С тех пор примеры таких рядов комплексов значительно умножились [1]. Такие же ряды комплексных соединений можно привести и для органических веществ [2]. Таким образом, ионообмен должен быть основным процессом, при рассмотрении природных явлений, протекающих в минералах, горных породах и почвах, а также в некоторых технологических процессах. Важное значение ионного обмена в природе было отмечено различными авторами. Еще в 1845 г. Томсон и Спенс [3] установили, что если взять смесь мела с сульфатом аммония, то при промывании водой такой колонки из нее переходит в фильтрат сернокислый кальций вместо сернокислого аммония. В 1852—1856 гг. Вай установил, что 1) почва способна к обмену катионов аммония, калия, магния, кальция в эквивалентных соотношениях, причем концентрация анионов остается неизменной 2) обмен возрастает с увеличением копцептрации соли в растворе, достигая некоторого максимума 3) обмен ионов проходит быстро 4) катионный обмен происходит на глине, которая содержится в почве 5) при взаимодействии растворов алюмината натрия можно приготовить искусственно алюмосиликат, на котором можно проводить катионный обмен, как на глинах. Вай установил большое значение ионного обмена для жизнедеятельности растений на различных почвах. В 1908 г. на особое значение ионообменной сорбции обратил внимание академик К. К. Гедройц, систематически изучавший взаимодействие различных почв с омывающими их растворами. В 1912 г. М. Потресов [4] описал цеолитный способ исправления жестких вод, основанный на ионном обмене между цеолитом й водой. В 1916 г. академик А. К. Ферсман [5] опубликовал подробное исследование цеолитов России. Вигнер [6] рассмотрел подробно явление ионного обмена в минералах — цеолитах, иначе называемых нермутитами и представляющих водные алюмосиликаты кальция и натрия. Академик Н.С. Курпаков 17] исследовал состав пермутитов методом физико-химического анализа. [c.164]