ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методика работы с дитизоном из "Фотометрический анализ" Продукт окисления дитизона является постоянной примесью в торговом препарате и окрашивает неводный раствор в желтый цвет, чем мешает фотометрическому определению металлов. При действии сильных окислителей дитизон окисляется необратимо. [c.319] Кроме дифенилтиокарбодиазона препараты дитизона содержат также примеси дитизонатов металлов. Иногда наблюдается образование дитизонатов цинка и свинца в процессе хранения растворов в склянках, стекло которых содержит тяжелые металлы. [c.319] Для очистки дитизона готовят насыщенный его раствор в четыреххлористом углероде или хлороформе и фильтруют через сухой бумажный фильтр. Отфильтрованный раствор переносят в делительную воронку, прибавляют 1—2%-ный раствор аммиака и взбалтывают. [c.320] Отделяют слой органического растворителя и 1к водному раствору прибавляют 2 раза по 5 лл растворителя, каждый раз встряхивают и отделяют органический слой. Затем к водному раствору прибавляют 5%-ный раствор серной кислоты до кислой реакции и некоторый избыток кислоты. При этом дитизон выделяется в виде фиолетово-черных хлопьев, которые растворяют в органическом растворителе. Этот раствор после разбавления до некоторой концентрации применяют для определения тяжелых металлов. Можно также выделить дитизон в свободном состоянии. [c.320] В тех случаях, когда дитизоном пользуются часто, лучше приготовить более концентрированный запасной раствор его. [c.320] Раствор препарата следует Х1ранить в склянке пз темного стекла. Очень часто для предохранения раствора дитизона от разложения его сохраняют под слоем водного раствора сернистой кислоты, солянокислого гидроксиламина или просто под слоем серной или соляной кислоты. Раствор дитизона в органическом растворителе интенсивно окрашен поэтому чувствительность реакций с дитизоном уменьшается, если применяют концентрированный раствор препарата. [c.320] Запасной раствор дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде обычно готовят М, что соответствует 25,6 мг дитизона в 100 мл растворителя. Перед применением запасной раствор разбавляют в 10 или в 100 раз в зависимости от концентрации определяемого металла. Концентрацию раствора дитизона для экстрактивного титрования металлов устанавливают титрованием (стандартного) раствора нитрата серебра. [c.320] Методика фотометрического определения. Применяют несколько различных приемов работы а) определение по смешанной окраске дитизоната металла и избытка дитизона б) определение интенсивности окраски раствора дитизоната металла после отделения избытка дитизона в) определение избытка дитизона после отделения его от дитизоната металла г) экстрактивное титрование. [c.320] Фотоколориметрическое определение тяжелых металлов по смешанной окраске можно проводить ие только с помощью дити-, зона, а также с помощью дитизоната. При этом пользуются дити-зонатом металла, который менее устойчив по сравнению с устойчивостью дитизоната определяемого металла. Так, при определении серебра иногда пользуются дитизонатом меди. При этом красный дитизонат меди переходит в желтый дитизонат серебра. Этим методом иногда пользуются при определении серебра в присутствии меди. [c.321] Необходимо иметь в виду, что скорость экстракции различных металлов различна. В щелочной среде скорость экстракции металлов значительно выше. В кислых же растворах скорость экстракции снижается. Во всех случаях быстрее экстрагируются металлы, которые образуют более прочные комплексы. [c.321] Экстракция раствором дитизона в четыреххлористом углероде проходит быстрее, чем в случае применения хлороформного раствора. Чем щыше концентрация дитизона, тем толнее и быстрее экстракция металла. [c.321] Особое внимание необходимо обратить на очистку растворителей. Иногда в четыреххлористом углероде присутствуют вещества, которые препятствуют экстракции меди и других металлов. Эти вещества, по-видимому, содержат сульфгидрильные группы, которые и связывают металл-ионы. Такой растворитель необходимо перед перегонкой обработать хлором или бромом, после чего удалить избыток окислителя и очистить растворитель. [c.321] Определение интенсивности поглощения по окраске дитизоната металла. Техника работы в данном случае заключается в следующем. Подготовленный для фотометрического определения испытуемый раствор помещают в делительную воронку и прибавляют раствор дитизона, как и в первом случае. Неводные растворы (экстракты) сливают не в цилиндр, а в другую делительную воронку. Полученный неводный раствор ди-тнзоната металла и дитизона обрабатывают несколько раз разбавленным раствором аммиак 1 или буферным раствором с pH 3- 9. При этом свободный дитизон полностью.переходит в водную фазу, а в неводной фазе остается дитизонат металла. [c.322] Этот метол наиболее удобен. як как интенсивность окраски раствора, содержащего одно вещество, измерять более удобно, чем раствор, содержащий два окрашенных вещества. Однако применение такого варианта не всегда возможно. Этот вариант измерения интенсивности окраски не может быть применен для дитизонатов ртути, золота, платины, палладия, серебра и меди, которые в щелочной среде образуют средние (двузамещенные) дитизонаты последние, как известно, плохо растворимы в воде и органических растворителях, и поэтому в анализе мало применяются. При обработке аммиаком или щелочным буферным раствором дитизоната никеля последний разрушается с образованием, по-видимому, сульфида никеля в виде коллоидного раствора. Поэтому определение никеля по этому варианту может привести к большим ошибкам. [c.322] Дитизонаты цинка, свинца, олова и висмута при обработке избытком аммиака или щелочей разрушаются, и после обработки металлы обнаруживаются в водной фазе. Таким образом, при определении цинка, свинца, олова и висмута этим методом нужно быть очень осторожным и не применять аммиака высокой концентрации или буферных растворов с очень высоким значением pH. [c.322] При рассмотрении методов определения отдельных ионов этот вопрос будет исследо ва более подробно. [c.322] Определение интенсивности поглощения по окраске дитизона. В этом случае экстрагируют избыток дитизона слабым раствором аммиака или буферным раствором, а затем водную фазу подкисляют серной кислотой и реэкстрагируют дитизон органическим растворителем. Неводный раствор дитизона разбавляют до определенного объема и измеряют оптическую плотность. Этот метод имеет ограниченное применение. [c.322] Одно определение методом экстрактивного титрования обычно требует 20—25 мин, что является недостатком метода. Кроме того, недостатком метода является также большая ошибка определения, которая главным образом зависит от избытка прибавляемого рабочего раствора. [c.323] Вернуться к основной статье