ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тройные гетерополикомплексы из "Фотометрический анализ" Значение гетерополикомплексов для фотометрического определения фосфора, кремния и ряда других элементов хорошо известно (см. гл. 12, 6). Теория строения гетерополикомплексов встречает большие трудности вследствие ряда необычных свойств этих соединений. Необычным является прежде воэго большое число координированных групп. [c.358] Некоторые из подобных соединений были известны ранее. Так, для определения фосфора широко применяется ванадийфосфорно-молибдат, который по ряду свойств имеет преимущества перед обычным фосфорномолибдатом. Известен также титанфосфорно-молибдат и другие гетерополикислоты, содержащие три различных компонента. [c.359] Все эти соединения применяются в фотометрическом анализе 65—70], как для определения центрального иона, например фосфора, так и для определения дополнительного компонента — ванадия, титана, ниобия. Фотометрическое определение фосфора в виде ванадийфосфорномолибденового комплекса более чувствительно, чем определение в виде фосфорномолибдата, так как полоса поглощения тройного комплекса сдвигается сильнее к видимой части спектра. Фотометрическое определение ванадия, титана и ниобия в виде тройных комплексов этих элементов с фосфорномолибдатом имеет в ряде случаев преимущества в отношении избирательности. Действительно, способность к образованию тройных соединений встречается более редко, чем способность к реакции с различными металлохромными индикаторами. [c.359] Эти тройные соединения имеют ряд характерных свойств, важных для применения в фотометрическом анализе. Прежде всего следует отметить, что тройные соединения часто более прочны, хотя, если учитывать сложность состава, можно было ожидать обратный эффект. Прочность выражается в том, что тройные гетерополикомплексы устойчивы в более широком интервале pH, чем обычные гетерополикомплексы [71]. Кроме того, для образования тройных гетерополикомплексов необходим меньший избыток реактива (молибдата). Это приводит к меньшей зависимости от присутствия посторонних ионов, связывающих молибдат, а кроме того, дает лучшие возможности отделения гетерополикислот от избытка реактива. [c.359] Тройные гетерополикомплексы имеют ряд характерных свойств, определяющих их химическую индивидуальность. Так, они обычно лучше растворимы в воде и меньше извлекаются неполярными органическими жидкостями, что дает возможность отделить их от обычных гетерополикомплексов [72]. Для фотометрического анализа важно также, что спектры поглощения тройных соединений более сдвинуты к видимой области спектра. [c.359] Таким образом, тройные гетерополисоединения представляют собой новую группу тройных комплексов. В этой группе, в отличие от рассмотренных выше, имеется однородная координационная сфера (молибдат- или полимолибдат-ионы), но образуется смешанный центр, точнее центральная молекула фосфата титана, ниобия или ванадия и т. д. [c.360] Вернуться к основной статье