ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индуктивный эффект из "Введение в электронную теорию органических реакций" В табл. 5 перечислены определенные таким путем эффекты. Два последних эффекта заключены в скобки, так как речь идет о явлениях, трудно поддающихся экспериментальному изучению поэтому время от времени появляются сомнения в целесообразности введения этих особых эффектов (ср. так.же стр. 94). [c.46] В ЭТОМ ряду каждое соединение обладает суммарным положительным зарядом ядер, равным десяти. Например, в СН4 углерод (заряд ядра +6) плюс четыре водорода (заряд ядра +1) = = заряд ядер -f 10. Эти десять зарядов в тем большей степени объединяются в одном ядре, чем дальше вправо мы переходим в указанном ряду. В соответствии с этим необходимые для нейтрализации положительного ядра отрицательные электроны во все большем числе стягиваются вокруг одного атома. Таким образом, притяжение электронов растет в ряду от углерода до неона. Поэтому мы считаем, что в ряду С М 0 Р Ме элек-трофильность элементов повышается. [c.47] Сходные рассуждения приводят к тому, что сродство к электрону должно расти в ряду галогенов в порядке 1 Вг С1 Р. Оба связывающих электрона при переходе от фтора к иоду все больше, отдаляются от ядра внутренними оболочками ). [c.47] Обобщить вышесказанное можно следующим образом. [c.47] Если гомеополярная связь соединяет два атома различной электроотрицательности, то распределение электронов тем сильнее отклоняется от идеального случая совершенно симметричного распределения, чем больше разность электроотрицательностей. При этом мы называем связь более или менее полярной. Таким образом, наблюдается постепенный переход от чисто гомеополярной связи через гетерополярную до чисто ионной связи. [c.47] В действительности дипольный момент газообразного хлористого водорода равен 1,08 D таким образом, поляризация в этом случае составляет только 18% от значения, достигаемого при чисто ионной связи, а б составляет только Ve полного заряда электрона. [c.48] Таким образом, поле диполя слабее поля иона, и его действие гораздо быстрее убывает с расстоянием. [c.48] Величина а называется средней поляризуемостью. Ее можно формально разложить на компоненты по трем взаимноперпендикулярным направлениям. Индуцированный дипольный момент направлен противоположно индуцирующему полю и убывает с расстояние.м обратно пропорционально Л если он вызван зарядом, или г , если он создается диполем. [c.49] создаваемые индуцированным диполем, очень слабы н действуют только на незначительном расстоянии (пропорциональны 1/г или 1/г ). [c.49] Если индуцированный момент вызывается электростатическим полем той же молекулы, то это явление статическое, вносящее какой-то неопределимый вклад в измеряемый дипольный момент. [c.49] Несмотря на перечисленные ограничения, использование дипольных моментов отдельных частей молекулы полезно для качественного пони.мания органической химии, так как позволяет оценивать влияние атомов или групп атомов на остальную часть молекулы. С этой целью необходима система для сравнения. В качестве таковой выбраны симметричные парафины, не обладающие динольным моментом, причем связи С—Н в ни.х произвольно приписывается нулевой момент ). [c.50] Стрелка обозначает направление смещения ее ие следует путать со стрелкой, иногда употребляемой для обозначения семиполярной связи. [c.50] Знак эффекта поля (Р-эффект) имеет противоположное значение -F=+/ и 4-f—/. [c.50] Индуктивный эффект распространяется по а-связям молекулы, причем действие в направлении оси диполя наиболее сильное он быстро убывает с расстоянием ). [c.51] Следует подчеркнуть, что заместитель действует на все части молекулы в одном п том же направлении. До сих пор еще иногда встречающееся представление об альтернировании поляризации вдоль насыщенной цепи следует считать физически необоснованным. Поэтому мы не будем пользоваться представлением об альтернирующем эффекте поля. [c.51] Аналогично сильным —/-эффектом обладают н другие ненасыщенные группы, особенно такие, в которых двойная связь имеет в большей или меньшей степени семиполярный характер (карбонил, нитрогруппа и т. д.). [c.52] Для ненасыщенных —/-заместителей наблюдаются отклонения, когда индуктивное действие перекрывается мезомерным эффектом. [c.52] В табл. 6 качественно оценивается индуктивный эффект некоторых часто встречающихся заместителей. [c.52] Уже обнаруживает +/-эффект. [c.52] Вернуться к основной статье