ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности осадительной ТСХ полимеров из "Хроматография полимеров" Элементарный акт осадительной ТСХ связан с фазовым разделением раствора полимера на разбавленную фазу и концентрированную гель-фазу, которая осаждается на поверхности гранул адсорбента. При этом разбавленная фаза переносится с током растворителя и таким образом осуществляется хроматографический процесс. Для того чтобы реализовать осадительную ТСХ, необходимо подавить адсорбцию полимера. Отсюда возникают два требования к растворителям, используемым в этом варианте ТСХ полимеров они должны быть адсорбционно активны (т. е. обладать достаточной адсорбируемостью, характеризуемой, например, параметром бц но Снайдеру, и являться плохими растворителями для полимера, что может быть оценено с помощью параметра растворимости Флори — Хаггинса представляющего собой разность свободной энергии (в единицах —/г Г), при переносе из растворителя в полимер молекулы растворителя. При % 0,5 растворимость полимера снижается и начинается образование гель-фазы. [c.297] Осадительная ТСХ полимеров может быть реализована и в неградиентных условиях. Однако при необходимости разделить полимеры, сильно различающиеся по растворимости, приходится использовать градиентную ТСХ, применяя в качестве элюента смесь растворителя и осадителя. При этом оба компонента или, по крайней мере, один из них должен быть адсорбционно-активным, превосходя в этом отношении исследуемый полимер. Необходимо также подбирать концентрацию адсорбционно-активного компонента в исходном элюенте таким образом, чтобы полностью предотвратить адсорбцию полимера. [c.300] В осадительной ТСХ можно реализовать как селективное растворение в стартовой зоне, так и селективное осаждение движущегося но пластинке полимера. В первом случае необходимо изменять состав подаваемого на пластинку элюента, постепенно добавляя к осадителю растворитель. Во втором случае должна постепенно уменьшаться концентрация осадителя в движущемся по пластинке элюирующем растворе, например за счет преимущественного испарения растворителя вблизи фронта элюента при ТСХ в ненасыщенной С-камере. В обоих случаях должно наблюдаться соответствующее распределение зон полимера на хроматографической пластинке, когда наиболее растворимые фракции полимера, нанример фракции, содержащие полимергомологи с наименьшими М, имеют наибольшие значения Rf. [c.300] Вариантом ТСХ, связанным с растворением полимера, является экстракционная ТСХ, где растворение полимера в стартовой зоне происходит по принципу все или ничего , и полимеры разделяются на зоны с Rf = д п Rf = i. Этот вариант ТСХ можно применить для разделения полимеров, сильно различающихся по свойствам, напри мер изотактического и атактического ПММА [10] и ПС [И]. [c.301] По-видимому, экстракционная ТСХ полимеров включает как случаи, где в используемой системе растворителей нет адсорбции полимера, так и случаи, где адсорбция играет главную роль в селективной экстракции полимеров из стартовой зоны. В осадительной тех природа адсорбента не играет существенной роли в разделении полимеров. Так, показано [43], что в 0-растворителе (система диоксан — метанол в соотношении 72 28) 7 ПС на адсорбентах различной химической природы и пористости имеют примерно одинаковые значения. Отсюда можно сделать вывод, что осаждение полимерной гель-фазы происходит на внешней поверхности зерна адсорбента. Поэтому при сопоставлении разделяющей способности осадительной и адсорбционной ТСХ [8] необходимо учитывать пористую структуру адсорбента, существенным образом влияющую на адсорбцию полимера. [c.302] Вернуться к основной статье