ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ примесей из "Аналитическая реакционная газовая хроматография" Для анализа примесей разработаны различные методы аналитической реакционной газовой хроматографии, характеристика которых приводится ниже. [c.91] В этом методе основной компонент анализируемой смеси поглощается в реакторе перед колонкой. Одновременно происходит концентрирование примесей и в хроматографическую колонку для разделения поступает только концентрированная зона примесей, т. е. условия разделения в хроматографической колонке становятся оптимальными. [c.91] Если в результате химической реакции образуется летучее соединение, которое легко отделяется от основного компонента или продукта его превращения, то чувствительность определения примеси может быть резко повышена. Этот метод можно рассматирвать как своеобразное концентрирование, так как в результате его применения обычно образуется концентрированная зона примеси. [c.93] Интересный метод определения содержания серы в органических соединениях и продуктах был разработан И. Окуно, Дж. Моррисом и В. Хайнесом [10]. После каталитической гидрогенизации пробы (катализатор — платиновая сетка) продукты гидрогенизации (в основном метан и сероводород) улавливают в охлаждаемых ловушках и затем проводят их газохроматографический анализ. Этим методом были успешно проанализированы образцы нефти с содержанием серы — Ю %. По мнению авторов этой работы [10], метод может быть развит для определения и микроконцентраций серы до 10 %. [c.93] Ряд работ, развивающих этот метод, посвящен определению примесей в неорганических материалах (в металлах, перекисях и т. п.). [c.93] Карпентер [И] использовал аналогичный метод для быстрого онределения примесей карбонатов в неорганических материалах. [c.93] Нельсон иЗ. Гронннгс [14] разработали метод определения углерода в перекиси водорода. Определение следов органических соединений в перекиси водорода необходимо для контроля ее качества и стабильности, так как накопление органических соединений в перекиси может привести к возникновению взрывоопасных смесей. Для проведения анализа 10 мкл образца в стеклянной микропипетке вводили в нагретую до 300 С верхнюю часть кварцевой трубки. При этой температуре происходило мгновенное испарение пробы, пары которой в потоке гелия поступали в нижнюю часть кварцевой трубки, нагретую до900° С и заполненную кварцевыми палочками. В кварцевой трубке происходит одновременное разложение перекиси и окисление органических веш еств. Образовавшиеся продукты — вода, кислород и двуокись углерода, в потоке гелия проходят через осушитель-абсорбер с перхлоратом магния и поступают на газохроматографическую колонку (длина 60 см, диаметр 6 мм), заполненную силикагелем. Разделение кислорода и двуокиси углерода проводили при 30° С. [c.95] Для вычисления результатов анализа использовали калибровочную кривую высота пика двуокиси углерода — концентрация углерода. 1 1етод был успешно применен для анализа образцов, содержаш их углерод в области концентраций 1-10 — 200-10 6. Однако метод может быть использован также для анализа образцов, содержащих до 0,5% углерода. Относительная ошибка анализа составляет 5% (при концентрации углерода 100-10 — 200-10 %). Продолжательность анализа 15 мин. Разработанный метод заменил более сложный метод Либиха. [c.95] Методика для одновременного определения углерода и серы в железе была разработана также В. Стакеем и Дж. Уолкером [18]. Метод был успешно использован для анализа образцов с содержанием углерода от сотых долей процента до нескольких процентов и с содержанием серы от десятых до сотых долей процента. [c.96] Превращение примесей в летучие продукты мол ет происходить но только прп высоких температурах (при окислении, гидрировании и других реакпиях), но также и при обычных условиях в результате применепия селективных реагентов. [c.96] Для использования этого метода необходимо иметь высокочувствительную автоматическую регистрацию водорода, а также осуществить разделение паров растворителя натрийалюминийгидри-да, паров исследуемого образца и водорода. Детектором служил катарометр, который характеризуется достаточно большой чувствительностью по водороду при применении в качестве газа-носителя азота или аргона (чувствительность по Портеру ПООмв-см /мл). [c.97] Определение и расчет содержания воды в образце могут проводиться двумя методами методом абсолютной калибровки с использованием калибровочной кривой и сравнительным методом (т. е. анализируя два образца с известным и неизвестным содержанием влаги). [c.98] Драверт с сотр. [24] также применил химические реакпип при хроматографическом определении содержания воды в спиртовых растворах и для определения содержания этанола в крови. [c.98] При определении содержания влаги в спиртовых растворах был применен реактор, заполненный смесью стер-хамола и гидрида кальция (1 1). Водород, образующийся при реакции воды с гидридом кальция, легко отделяется на хроматографической колонке от всех спиртов и регистрируется в виде узкого пика. [c.98] Методики этого типа основаны на селективном поглощении примеси из анализируемой пробы в результате образования нелетучих или малолетучих соединений и на последующем выделении исходных соединений (или продуктов их превращений) при повышении температуры или воздействия новых химических реагентов. [c.99] Березкин и О. Л. Горшунов разработали химический метод концентрирования микропримесей двуокиси углерода и сероводорода, основанный на свойстве веществ кислого характера образовывать нестойкие соединения с органическими основаниями, например, этанол-аминами, при комнатной температуре. При повышении температуры эти соединения легко распадаются на исходные, и концентрированная зона газообразных примесей разделяется на отдельные компоненты на ко.лонке (450 X X 0,4 см) с гексадеканом. Чувствительность 10 %, продолжительность анализа 15—20 мин. [c.99] Вернуться к основной статье