ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дифференциальная и нормальная полярография из "Полярографические методы" Для устранения указанных трудностей измерения с сохранением преимуществ низкой частоты Баркер [Л. 42, 70] предложил поляризовать каплю одиночными прямоугольными импульсами п измерять ток во второй половине действия импульса (рис. 4-1). При этом в зависимости от характера импульсного и поляризующего напряжений могут быть по-лучены полярограммы двух типов дифференциальные и нормальные. [c.88] В первом случае ячейка поляризуется линейно возрастающим постоянным напряжением, и в определенный момент жизни капли к ней прикладывается прямоугольный импульс небольшой амплитуды длительностью 0,04 сек. [c.88] Зависимость тока в импульсе от приложенного постоянного напряжения образует дифференциальную импульсную полярограмму, по форме совпадающую с полярограммой прямоугольного напряжения. [c.88] О о — коэффициент диффузии, см сек- . [c.89] Поскольку t в импульсной полярографии значительно больше, чем в полярографии с -прямоугольным напряжением, ток, рассчитанный по формуле (4-1), оказывается меньше соответствующего тока в полярографии переменного тока. Однако лучшее отношение полезного сигнала к шумам капилляра позволяет повысить чувствительность примерно в 4 раза. [c.89] Для получения нормальных полярограмм на ячейке устанавливается фиксированное поляризующее напряжение и в определенные моменты жизни капли к электродам прикладываются прямоугольные импульсы длительностью 0,04 сек, амплитуда которых от капли к капле возрастает по линейному закону с заданной скоростью. Полярограмма в этом случае представляет зависимость тока в импульсе от амплитуды импульса и по форме совпадает с обычной полярограммой постоянного тока. [c.89] Таким образом, плотность предельного тока нормальной импульсной полярограммы описывается уравнением нестационарной линейной диффузии к неподвижному плоскому электроду (1-6) Л. 1 и 2]. [c.90] Лри малом г предельный ток импульсной полярограммы значительно превышает предельный ток классической. По данным Баркера для импульса длительностью 0,04 сек, поданного через 2 сек с момента отрыва предыдущей капли, предельный ток импульсной полярограммы примерно в 7 раз превосходит средний предельный ток обычной полярограммы. [c.90] Вернуться к основной статье