ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрогенолиз из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2" В целом эти результаты показывают, что, хотя сопряжение может уменьшить устойчивость двойной связи к гидрированию [742, 804], этот эффект не является решающим. Направление реакции (гидрирование или гидрогенолиз) может зависеть от применяемого растворителя и катализатора. [c.68] Установить истину оказалось тем труднее, что цветная реакция с тетранитрометаном [339] и титрование надкислотами [583, 631, 634, 639, 727] также не дали достоверных результатов. [c.68] Система аллилового спирта, как известно, весьма склонна к гидрогенолизу. Имеющиеся примеры показывают, что степень гидрогенолиза зависит от характера заместителя и от его пространственной доступности (по сравнению с доступностью двойной связи), а также от применяемого катализатора и растворителя (особенно от кислотности последнего). [c.68] Данные, приведенные в таблице, означают степень превращения LIV и LV в холестан (5аН), копростан (5рН) или их смесь в результате гидрогенолиза, сопровождающего восстановление Д -связи. Было отмечено [198], что примеси солей в платиновом катализаторе влияют на гидрогенолиз соединений тина LIV. [c.70] Аналогичные данные, показывающие влияние отщепляемой группы, были получены [405] для тацеттина LVI (R = OMe, R =OH), его дезоксипроизводного (R = OMe, R =H) и соответствующих ацетильных производных (например, R=R = OA ). [c.70] Сходное поведение обнаруживают стероиды типа ЬХП1. Гидрирование диола ЬХП (R=R =OH) в спирте [590] приводит к копростандиолу-3,6, а гидрирование соответствующего диацетата ЬХП (Н=11 = 0Ас) в уксусной кислоте дает холестан [522]. [c.71] Метиловый эфир шикимовой кислоты ЬХ1У восстанавливается над палладием на сульфате бария без гидрогенолиза [270]. [c.72] Вернуться к основной статье