ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацетали и кетали из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2" Метилгликозиды устойчивы к гидрированию. Поэтому диальдегиды, получающиеся при перйодаты ом окислении гликозидов, можно восстанавливать каталитически, не затрагивая глико-зидную группу [150, 685] образующийся диол удобен для дальнейших превращений. Однако в подобных случаях лучше применять восстановление боргидридом натрия, которое иногда и более эффективно [150, 685]. [c.97] При каталитическом восстановлении (например, над платиной) ацетали и кетали в кислой среде могут претерпевать гидрогенолиз. В ряду сапогенинов циклическая кетальная группировка СЬХУ восстанавливается до дигидропроизводного СЬХУГ над платиной в уксусной кислоте или в подкисленном спирте, но не в нейтральном растворе [524]. [c.97] Следовательно, при подборе подходящих условий можно направить гидрирование на другие центры [213]. Аналогичным образом гидрогенолиз ацетальной группы в некоторых случаях может быть подавлен путем добавления оснований [8]. [c.97] Полуацетальная группировка в ликоренине [471] и в тацет-тине [315, 399, 405 восстанавливается литийалюминийгидридом. При восстановлении литийалюминийгидридом сложного аминокислотного остатка эргоалкалоидов наблюдается также восстановление полуацетальной группировки [471]. В химии углеводов более удобным и употребительным восстановителем является боргидрид натрия, растворимый в воде и спирте [1, 797]. [c.97] Предполагают [30], что влияние среды связано с наличием равновесия нолуацеталь альдегид, которое играет важную роль во всех случаях. Полуацетальная группировка цевина восстанавливается натрием в спирте [53, 40Ш. [c.98] Ацетали и кетали, включая их тиоаналоги [617], устойчивы к действию литийалюминийгидрида [150, 309, 320, 507, 527, 685]. [c.98] Алифатические кетали не атакуются реагентами типа металла в жидком аммиаке [83, 646], в то время как соответствующие производные ароматических кетонов (например, ацетофенона) могут в этих условиях претерпевать гидрогенолиз [574]. Было отмечено [574], что электронодонорные заместители в пара-положении (например, п-ОСНз) могут в этих случаях подавлять гидрогенолиз, однако имеются и противоположные данные [96. [c.98] Вернуться к основной статье