Ацетали и кетали

Этиленгликоль кипит при 197°. Он полностью смешивается с водой и спиртом, но нерастворим в некоторых углеводородах. Этиленгликоль вступает во все типичные реакции, обусловленные присутствием спиртового гидроксила, которые, однако, осложняются тем, что при соседнем атоме углерода находится вторая гидроксильная группа. Например, этиленгликоль образует с альдегидами и кетонами циклические ацетали и кетали [c.354]

Ацетали и кетали получают также конденсацией ацетилена и его гомологов со спиртами или фенолами (о поливинилацеталях см. стр. 616). [c.474]

Поскольку при равновесных состояниях прямая и обратная реакции всегда ускоряются одними и теми же катализаторами, то ацетали и кетали под действием разбавленных минеральных кислот можно легко снова гидролизовать с образованием исходны веществ [обратная реакция, см. схему (Г.7.21)]. Гидролизу особенно подвержены трудно образующиеся ацетали и кетали, которые часто настолько чувствительны к действию воды, что их можно использовать в химических реакциях в качестве водоотнимающих средств. Относительно устойчивы к гидролизу ацетали формальдегида. [c.64]

Ацетали и кетали идентифицируют с помощью кислотного гидролиза и последующим раздельным открытием карбонильного -соединения и спирта (ср. разд. Д, 2.3). [c.310]

Кислоты гидролизуют ацетали и кетали, но не простые эфиры. Поэтому при помощи ряда простых реакций можно установить расположение карбонильной группы в данном углеводе и выяснить, какая именно гидроксильная группа принимала участие в образовании полуацеталя. Вот эти реакции 1) метилирование, катализируемое кислотами, 2) этерификация по Вильямсону и 3) гидролиз гликозида. В случае глюкозы образуется 2, 3, 4,6-тетра-О- [c.441]

Тетрагидропиранильная группа, как и другие ацетали и кетали, инертна по отношению к нуклеофильным реагентам и не изменяется в условиях гидридного восстановления, при реакциях с металлорганическими соединениями или реакциях в водном растворе, катализуемых основаниями. [c.357]

Г. не обладают хим. св-вами восстанавливающих сахаров, обусловленными карбонильной группой, не подвержены мута-ротации. Они легко ацилируются ангидридами и галогенангидридами к-т в пиридине с образованием сложных эфиров, алкилируются типичными алкилирующими агентами в сильнощелочных средах, образуют циклич. ацетали и кетали при конденсации с карбонильными соед., окисляются периодатами с расщеплением связей С—С, подвергаются кислотному гидролизу, алкоголизу, формолизу с расщеплением гликозидной связи. Скорость гидролиза в наиб, степени зависит от размера цикла фуранозиды гидролизуются на два порядка быстрее пиранозидов. Механизм гидролиза м. б. представлен след, схемой (знак означает, что молекула Г. может иметь ас- или р-конфигура-цию) [c.576]

МЕТИЛАЛЬ, см Ацетали и кетали [c.57]

По своему химическому поведению многоатомные спирты вполне аналогичны простейшим гликолям и дают общие для этого класса веществ производные (простые и сложные эфиры, циклические ацетали и кетали, из которых наибольшее применение получили изопропилиденовые и бензилиденовые производные). [c.101]

Как показано Купером и Плешем [429], замещенные кислородсодержащие макроциклы образуются также при катализируемом кислотами Льюиса внедрении олефинов в циклические формали, ацетали и кетали [c.159]

В правой части масс-спектра регистрируются два слабых пика с т/Е 131 и 132, один из которых можно отнести к молекулярному иону. Присутствие азота в веществе исключается самим методом его получения, поэтому молекулярная масса должна быть четной, т. е. 132 (ионная серия 6). Из возможных формул кислородсодержащих соединений С7Н16О2 с ФН = О и СвН120з с ФН = 1 наиболее вероятна первая, поскольку сложно представить образование в изучаемой реакции продуктов, содержащих 6 атомов углерода, 3 кислорода и кратную связь. Соединения, содержащие гидроксильные группы (диолы и моноэфиры диолов), исключаются самим характером реакции, поэтому вещество может относиться лишь к диэфирам диолов, в частности геминальных (ацетали и кетали), что подтверждается гомологическими сериями главных осколочных ионов [c.191]

Особенно удобный реагент для гидролиза ацеталей — это влажный силикагель [396]. Кетали можно превратить в кетоны в неводных условиях действием триметилиодосилана в дихлоро-метане или хлороформе [397]. Ацетали и кетали гидролизуются при обработке тетрафтороборатом лития во влажном ацетонитриле [398]. [c.106]

Некоторые ацетали и кетали можно димеризовать по реакции, аналогичной реакции 10-87 при обработке Ti U—LiAlHt, например [1112] [c.199]

При обработке ацеталей или кеталей спиртами с более высокой молекулярной массой, чем спирты, использованные для получения этих соединений, можно провести трансацеталирова-ние (см. т. 2, реакцию 10-19). С помощью реакции трансацета-лирования другого типа альдегиды и кетоны можно превратить в ацетали и кетали при действии либо другого ацеталя или кеталя, либо ортоэфира [77] в присутствии кислотного катализатора (ниже приведен пример для ортоэфира) [c.333]

Кетали в большинстве случаев моментально расщепляются сильно разба. влениыми кислотами. Относительно устойчивы циклические ацетали и кетали, а такж, ацетали, образованные пз альдегидов с основными группами. Последние при гидролиз могут вступать в алъдольную конденсацию или образовать шиффовы основания Поэтому их омыляют концентрированными кислотами. [c.369]

Несмотря на то что ацетали и кетали имеют меньшее значение, чем другие органические соединения, приводится 26 методов их получения. Имеется большйй обзор [11, а также обзор, посвященный синтезу кеталей из тетрагидрофурана [2]. [c.582]

Равновесная реакция, ведущая к образованию полуацеталей и полукеталей, катализируется и кислотами, и основаниями. С Другой стороны, образование ацеталей и кеталей не катализируется основанием вследствие пониженной способности иона гидроксила к отрыву от молекулы, но катализируется кислотой, так как при этом легко происходит образование резонансно-стабилизированного и сольватированного карбкатиона I, который легко может переходить в ацетали и кетали в присутствии спирта или же обратно в карбонильное соединение в присутствии воды [c.583]

При пропускании 1,3-диоксанов через пемзу или некоторые сорта двуокиси кремния при высоких температурах происходит перегруппировка с образованием Р-алкоксиальдегидов. 1,3-Диокса-ны простых алифатических альдегидов и кетонов легко перегруппировываются на пемзе при 400 °С двуокись кремния активна при 250—350 °С, но выходы оказываются ниже. Формали реагируют менее удовлетворительно, чем остальные ацетали и кетали. Бензаль (Нг = С Нв, На = Н) легко изомеризуется, но наличие заместителей в кольце обычно затрудняет перегруппировку. Если Я = Н, перегруппировка происходит, но образующийся продукт распадается на акролеин и спирт. Выходы обычно хорошие. [c.13]

Наибольшие трудности возникают при необходимости избирательной заш иты части вторичных гидроксилов моносахаридов, так как эти группы обладают наиболее близкими химическими свойствами. Чаш,е всего ключевой стадией в таких синтезах является образование тех или иных циклических производных, обычно ацеталей или кеталей. Как известно, альдегиды и кетоны способны легко конденсироваться со спиртами в присутствии кислотных катализаторов с образованием ацеталей или кеталей 19. Если в реакцию вводят двухатомный спирт с подходяш,им расположением гидроксильных групп, то такая реакция приводит к ана>логично построенным циклическим производным типа 20. Ацетали и кетали расш,епляются кислотным гидролизом в сравнительно мягких условиях и весьма устойчивы к щелочам, что делает их пригодными [c.125]

Ацетали и кетали образуются во второй стадии из полуацеталей или но.л5тсеталей при присоединении второй молекулы спирта и дегидратации [c.1260]

При реакции простых полуацеталей или полукеталей со спиртами образуются соответственно ацетали или кетали (разд. 17.4). Альдозы и кетозы также дают ацетали и кетали. [c.430]

АЦЕТАЛИ и КЕТАЛИ, простые эфиры неустойчивых геминальных диолов, эфиры гидратированных альдегидов (ацетали) нли кетоиов (кетали их иаз. также ацеталями кетоиов) общей ф-лы RR (OR")(OR" ), У симметричных А, и к. R" = R ", у несимметричных, смешанных, R" и R " разные. Соед,, у к-рых R" нли R " = Н, иаз, полу-ацеталями (полукеталями). Циклнч. А, н к,-продукты взаимод. альдегидов или кетоиов с 1,2-гликолями, наз. , 3-диоксоланами, с 1,3-гляколями-1,3-диоксанами. Сернистые аналоги А. и к. общей ф-лы RR (SR")(SR" ) наз. меркапталямн. [c.223]

Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегидов и кетонов в ацетали и кетали взаимодействием с этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты. [c.244]

Одно из семейств замещенных краун-эфиров составляют макроциклические ацетали и кетали. Подобно формалям олигоэтиленгликолей (см раздел 8.1.1) макроциклические ацетали образуются при конденсации альдегидов с диолами в присутствии ионообменных смол [4241 [c.157]

Различные металлоорганические реагенты используются в химии циклических ацеталей. Особенный интерес представляет изучение реакции ацеталей с алюминийорганическими соединениями (АОС). Известно, что АОС являются эффективными, специфическими и высокоселективными восстановителями, в частности, восстанавливают ацетали и кетали этиленгликоля до соответствующих моноэфиров. В настоящее время моноэфиры гликолей находят широкое применение в парфюмерной и лакокрасочной промышленности, а также в синтезе важных биологически активных соединений, сахаров, антибиотиков. [c.3]

Для повышения летучести, термической стабильности и улучшения хроматографических характеристик исследуемого вещества применяются и дрзтие методы химического модифицирования. В случае спиртов - дегидратахщя, окисление, дезокси-генирование аминов - превращение в основания Шиффа карбоновых кислот - декарбоксилирование альдегидов и кетонов -превращение в основания Шиффа, гидразоны, оксимы, силило-вые эфиры енолов, ацетали и кетали. [c.178]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетали и кетали: [c.176] [c.180] [c.332] [c.419] [c.146] [c.50] [c.310] [c.582] [c.585] [c.589] [c.591] [c.597] [c.599] [c.603] [c.607] [c.611] [c.11] [c.1263] [c.539] [c.552] [c.624] [c.624] [c.761]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология