ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Протоны олефиновых группировок из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1" Обилие закономерности влияния соседних групп на величину сдвига полностью совпадают с наблюдаемыми для метильных и метиленовых групп. При двух дезэкранирующих эффектах сдвиг увеличивается, но до сих пор не предложено какой-либо формулировки, позволяющей установить корреляцию между различными соединениями. Следует отметить, что при ацилировапии спирта метинный протон у углерода, связанного с гидроксилом, дает характерный сдвиг — 1,1 м. д. в сторону более слабого поля. Таким путем можно легко идентифицировать вторичные спирты. [c.238] Из приведенных данных видно, что размер кольца влияет на положение сигнала метинного протона. Следует помнить, что гибкость кольца существенно сказывается на положении сигнала. В системе со свободным вращением на протон действует средний экранирующий эффект всех конформаций, в то время как в жестко сочлененной системе могут появляться аномальные сдвиги, обусловленные скорее пространственными эффектами, чем взаимодействием посредством химических связей. Так или иначе положение полосы метинного протона в спектре ЯМР может дать, как будет показано ниже, ценную информацию при решении ряда структурных проблем. [c.238] Если олефиновая связь входит в циклическую структуру, протоны наблюдаются в области 5,30—5,90 м. д., и сопряжение, по-видимому, не оказывает столь большого влияния, как в ациклических соединениях. [c.240] Методом ЯМР исследовано очень мало соединений с алленовой структурой, но, по-видимому, структура с двумя смежными двойными связями —С=С=С— не так сильно дезэкранирует протоны, как одна изолированная двойная связь [30, 165, 166]. В спектрах нескольких углеводородов и галоидалленов резонансные сигналы протонов концевых алленовых группировок наблюдались в области 5,2—5,8 м. д., а для неконцевых алленовых систем — в области 4,5—5,2 м. д. [c.240] Следует указать, что только по положению сигналов олефи-новых протонов редко удается прийти к определенным выводам относительно неизвестной структуры. [c.240] Более подробно применение спектроскопии ЯМР к иззгчению олефйновых связей рассмотрено в последующих разделах. [c.240] Вернуться к основной статье