Протоны олефиновых группировок

Спектр ЯМР позволяет идентифицировать олефиновые протоны (как их наличие, так и их отсутствие, что не менее важно) К-метильные, -метиленовые, К-метинные группировки, а также аналогичные кислородсодержащие группировки ангулярные метильные группы и С-метильные группы обычно встречающиеся циклические структуры, например, кольца пиридина, пиррола, пиразола, глиоксалина, тиазола и индола. В некоторых с.пучаях удается, кроме того, получить указания относительно конформации молекул. В описанных в литературе многочисленных примерах метод ЯМР был использован, главным образом, для получения сведений относительно отдельных элементов структуры молекул, однако известны случаи, когда с его помощью удавалось определить и полную структуру. [c.280]

При отсутствии симметрии в моноолефине возможны геометрические изомеры, устойчивость которых определяется различиями в пространственных требованиях других лигандов (С1 и кислород АсАс-группировки). Изучение температурной зависимости спектров ЯМР этих комплексов показывает, что при комнатной температуре олефиновый лиганд быстро вращается, так как неэквивалентные протоны усредняются, а геометрические изомеры переходят друг в друга. [c.325]

Спектр фотосантоновой кислоты (LVI) [115] содержит метиль ный дублет при +5,34 (в миллионных долях по сравнению с внешним эталоном — бензолом), обусловленный метильнойгруп пой лактона и расщепленным единственным протоном в а-положении в лактонном цикле. Две другие метильные группы, которые соединены с аллильными группировками и неэквивалентны, дают резонансные лини при +4,67 и +4,84. Дублет при +3,47 и +3,60 обусловлен метиленовой группой, находящейся между двумя ненасыщенными углеродными атомами (карбоксил и Р-атом углерода в боковой цепи), а при +2,47-—у-протоном в лактонном цикле, связанным с соседним протоном. Олефиновый протон рядом с метиленовой группой в боковой цепи вызывает появление триплета с относительной интенсивностью линир 1 2 1 при +0,92. Особый интерес представляют данные, сви< детельствующие о взаимодействии через четыре связи в системе НС=ССН. Каждый компонент олефинового триплета [c.321]

Сравнением спектров ЯМР было выяснено, что химические сдвиги метильной группы синтетического спирта LXXIX существенно отличаются от тех, которые дает природное соединение. В первом случае имеется двойной дублет цри 8,2 t, в то время как во втором случае — мультиплет, определяющийся влиянием протонов метильной группы на протоны диеновой группировки, причем соответствующие сигналы олефиновых протонов выражаются сложным мультиплетом (табл. 9). Эти данные позволили принять для нового природного соединения строение транс, транс, тракС Декатриен-2,6,8-ин-4-ола-1 ( LXXX) [c.181]

Олефиновые протоны аллильной группировки в транс-изомере дают типичный спектр системы AB (группа линий в интервале [c.16]

Дев [45] подтвердил строение церумбона и гумулена. В спектре церумбона видны четыре олефиновых протона (два из них находятся в р-положении по отношению к карбонильной группе, один — в а-положении по отношению к карбонильной группе и один — в несколько более сильном поле), четыре метильные группы (две из них являются аллильными, а две образуют гем диметильную группировку) и шесть метиленовых протонов, которые хорошо отделены от метильных протонов и находятся, следовательно, в аллильных положениях. Эти данные подтверждают структуру LV [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология