ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сложные спин-спиновые взаимодействия из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1" Если применимо приближение первого порядка, то полосы поглощения будут представлять собой симметричные мультиплеты, линии которых находятся на одинаковом расстоянии от центра. Это расстояние представляет собой константу взаимодействия 1 и может быть непосредственно измерено. Центр мульти-плета соответствует величине химического сдвига протона или протонов, приводящих к образованию данного мультиплета. Поскольку расстояние между сигналами в полосе зависит от пространственного расположения взаимодействующих протонов, то численная величина константы взаимодействия дает информацию относительно тонкой структуры соединения. [c.249] Зависимость теоретической константы взаимодействия от двугранного угла, определяемого двумя смежно расположенными ядрами. [c.251] Здесь применимо приближение первого порядка и будут наблюдаться два дублета. С другой стороны, если А и В магнитно эквивалентны, то 6 2 = О и образуется синглет с относительной интенсивностью, равной 2. Для промежуточного случая, при котором блв приближается к / 3, спектр имеет искаженную структуру АХ. С уменьшением интенсивность внутренних компонентов каждого дублета увеличивается по мере сближения дублетов. Поэтому при заданной величине отношения Ав Ав структура будет напоминать триплет, хотя хорошее разрешение показало бы, что центральный сигнал представляет собой дублет с близко расположенными линиями. [c.252] Поэтому более сильное поле может упростить данный спектр. [c.253] АВ-часть теоретического спектра структуры АБХ. [c.253] На рис. 26 представлена АВ-часть спектра стрз ктуры АВХ но отношению к спектру чистого АВ. По расстояниям между первой и третьей, второй и четвертой, пятой и седьмой или шестой и восьмой линиями можно непосредственно получить величину Были предложены соответствующие выражения [15], позволяющие вычислить параметры б , и Полоса X всегда представляет собой симметричный квартет, который можно непосредственно проанализировать. [c.253] Другим осложнением, возможным для трехпротонной системы, является случай спектра АВС. Поскольку в этой системе имеют место сложные зависимости, которые лучше анализировать с помощью электронной вычислительной машины, то часто могут оказаться полезными приближения типа АВХ [128]. [c.253] Описаны общие методы анализа спектров любого типа нри помощи заданного набора параметров [5, 14, 336, 102, 124, 168]. Следует, однако, отметить, что получение такого набора параметров является весьма трудной задачей. Тем не менее для очень близких родственных систем соответствующие вычисления могут быть проведены с использованием в каждом расчете нескольких отличающихся констант, чтобы затем сопоставить полученный спектр с теоретически вычисленной структурой. Наилучшее совпадение этих кривых указывает, что для данной экспериментальной системы подобраны правильные параметры. Были описаны также некоторые приближенные методы анализа спектров [126, 168]. В обзоре Корио [39] рассмотрена проблема анализа спектров ЯМР и предложен ряд схематических спектров для многих обычно встречающихся систем взаимодействующих ядер. [c.255] Вернуться к основной статье