ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иодометрия из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Раствор крахмала. В литературе описано много способов приготовления раствора крахмала, применяемого в иодометрических титрованиях. Хорошую стойкость и чувствительность при использовании в титрованиях, проводимых в кислых растворах, например при определении серы методом отгрнки сероводорода , показывает раствор крахмала, приготовляемый в Бюро Стандартов США следующим способом. Растирают в пасту 5 г растворимого крахмала, обрабатывают 400 мл кипящей воды и охлаждают приблизительно до 20° С. Затем прибавляют 50 мл 25%-ного раствора иодида калия и 50 мл холодного 10%-ного раствора едкого натра. Для употребления в нейтральных растворах насыщают двуокисью углерода. [c.220] Приводим еще два метода приготовления стабилизированных растворов крахмала, описанных в литературе. [c.220] Первый метод следующий. Тонко измельчают 5 г аррорутного крахмала в стеклянной или агатовой ступке, затем растирают в пасту с небольшим количеством холодной воды и вливают медленно при перемешивании в 1 л кипящей воды. Кипятят раствор 2 ч. К концу кипячения прибавляют 30 г борной кислоты. Борная кислота защищает от развития плесени, но не от действия амилазы слюны если последняя не попадает в раствор, то он даже по истечении нескольких месяцев не отличается от свежеприготовленного раствора, если хранится в колбе, покрытой только перевернутым вверх дном стаканчиком . [c.221] По второму методу растирают 2,5 г картофельного крахмала с 10 мл холодной воды в тонкую пасту и вводят ее небольшими порциями при непрерывном перемешивании в 1 л кипящей воды. Кипятят 15 мин, не прекращая перемешивания. Затем несколько охлаждают, прибавляют 1,25 г салициловой кислоты и перемешивают до ее растворения. Полученный. раствор крахмала очень чувствителен и сохраняется почти безграничное время даже в открытом сосуде. При титровании добавляют примерно 1 мл этого раствора на 100 мл титруемой жидкости и к концу титрования вводят 0,1—0,2 г иодида калия, если его в растворе не было. [c.221] Приводим также два метода приготовления раствора крахмала без добавления стабилизаторов. [c.221] Первый из них состоит в следующем. Тонко измельчают 5 г аррорутного крахмала в стеклянной или агатовой ступке, затем растирают его в насту, добавляя небольшое количество холодной воды, и медленно при перемешивании вводят в 1 л кипящей воды. Кипятят 2 мин, охлаждают, помещая стакан в холодную воду, оставляют стоять на ночь и фильтруют в небольшие, емкостью 50 мл, аптекарские склянки. Погружают склянки до шейки в водяную баню, нагревают 2 ч и закрывают мягкими пробками, стерилизованными медленным проведением через огонь. Растворы крахмала, стерилизованные таким способом и сохраняемые в закрытых склянках, не плесневеют неопределенно долгое время. При испытании такой раствор оставался совершенно чистым в течение 18 мес. и был так же чувствителен, как и свежеприготовленный. При открывании склянки плесень в ней появляется через неделю. [c.221] По второму способу сухой пшеничный крахмал перемалывают в обыкновенный жерновой мельнице в течение 122 ч, и достаточное количество измолотого крахмала, чтобы получить 2 %-ный его раствор, медленно просевают в дистиллированную воду, которую перемешивают электрической мешалкой. Через час, раствор центрифугируют со скоростью около 2000 об мин. Центрифугирование продолжают полчаса. [c.221] Титрованные растворы иода. Давление паров иода в его 0,05 н. и 0,1 н. растворах очень велико . Раствор иода, содержащий 4% иодида калия, не теряет заметных количеств иода при приливании его из бюретки по каплям жидкость, уровень которой находится от бюретки на расстоянии нескольких сантиметров, но его нельзя взбалтывать в колбе или оставлять в открытом стакане В обычной рядовой работе можно также-применять растворы иода, содержащие 1 % иодида калия, если титрование проводится быстро и в условиях, которые сводят к минимуму опасность улетучивания пода. [c.222] Присутствие иодата калия в растворе иода нежелательно, потому чта это приводит к различному значению титра, в зависимости от того, проводится ли титрование в нейтральной или в кислой среде. Если титрованный раствор иода предполагают применять в различных средах, то нужнообязательно вводить иодид калия, свободный от иодата калия, или же разрушать последний прибавлением соответствующего количества серной кислоты. [c.222] Для работ высшей точности титрованный раствор иода следует готовить из иода, очищенного особым методом Для обычных целей иод, можно очищать следующим способом. Растирают 5 г иода с 2 г иодида калия, переносят смесь в сухую глубокую фарфоровую чашку или кастрюлю, ставят ее на радиатор (стр. 48) и закрывают круглодонной колбой, наполненной водой и закрытой пробкой с двумя трубками, через которые можно в дальнейшем пропустить ток холодной воды. Чашку осторожно нагревают, пока на нижней поверхности колбы не осядет достаточное количество возогнанного иода дают чашке остыть. Колбу снимают и пропускают через нее ток холодной воды, чтобы вызвать сжатие стекла, затем переносят корку возогнавшегося иода на часовое стекло, осторожно соскабливая его стеклянной палочкой. Большие куски иода измельчают и снова его возгоняют, па этот раз без предварительного прибавления иодида калия. Второй возгон снимают со стекла колбы тем. же способом и измельчают в стеклянной или агатовой ступке. Высушивают в эксикаторе над хлоридом кальция, следя за тем, чтобы на внутреннюю поверхность эксикатора не попала смазка со шлифа. [c.223] Титрованные растворы иода обьгано получают установкой титра приготовленного раствора, а не растворением точно взятой навески иода и доведением раствора до точной массы или объема. [c.223] Приготовление приблизительно 0,1 н. раствора. Отвешивают в маленьком стаканчике 12,7 г чистого иода, прибавляют 40 г чистого иодида калия, не содержащего иодата калия, и заливают дважды перегнанной водой. Оставляют стоять, помешивая-время от времени, пока не закончится растворение, фильтруют через асбест в чистую литровую склянку и разбавляют дважды перегнанной водой приблизительно до 1 л. Прежде чем устанавливать титр, раствор оставляют с/оять 2—3 дня. [c.223] Установка титра по оксалату натрия. Наиболее удобный метод установки титра раствора иода основан на применении раствора тиосульфата натрия, установленного в свою очередь по титрованному раствору перманганата. [c.223] Такой метод установки титра, который сводится в конце концов к применению в качестве исходного вещества оксалата натрия, может вызвать возражения, так как точность окончательного результата зависит от чистоты взятого оксалата натрия и от случайных ошибок трех титрований. Если применяют оксалат натрия высокой чистоты, то получаемый титр должен совпадать с титром, установленным прямым титрованием но очищенному мышьяковистому ангидриду в пределах 0,05%. [c.223] Установка титра по мышьяковистому ангидриду. Установка титра растворов иода по мышьяковистому ангидриду имеет то- преимущество, что это — прямой способ установки титра Мышьяковистый ангидрид надо очищать, если чистота его вызывает сомнения, и концентрацию ионов водорода нai(o сохранять в узких границах (pH от 5 до 9) в течение всего титрования. Для установки титра обьгчно берут отмеренные или отвешенные порции раствора арсениТа, приготовленного, как описано ниже (стр. 227), а не отдельные навески сухого мышьяковистого ангидрида. [c.224] Ход работы. Точно отвешивают около 0,2 г мышьяковистого ангидрида в чистом, предварительно взвешенном бюксе и переносят последний вместе с его содержимым в круглодонную колбу емкостью 200 мл из стекла пайрекс. Приливают 10 мл 1 н. раствора едкого натра, вставляют в горло колбы воронку с короткой трубкой и осторожно перемешивают до,полного растворения навески. Затем приливают 15 мл 1 н. серной кислоты, тщательно перемешивают и осторожно прибавляют 50 мл раствора, содержащего 40 г л бикарбоната натрия. Обмывают воронку водой и вынимают ее. Затем медленно титруют жидкость устанавливаемым приблизительно 0,1 н. раствором иода (12,7 г очищенного иода и 60 г чистого иодида калия растворяют в 1 л дистиллированной воды) при непрерывном перемешивании, пока большая часть иода не будет таким образом прибавлена (в а 0,2 г Аз Од требуется приблизительно 40,4 мл 0,1 н. раствора иода). Затем, прилив 5 мл 0,5%-ного раствора крахмала, продолжают титрование, пока первоначально розовое окрашивание не перейдет в чисто синее. [c.224] Титрованны растворы тиосульфата следует поэтому стерилизовать. Если это сделано, то можно устанавливать титр раствора и применять его немедленно при приготовлении. Такощ раствор не показывает увеличения титра при стоянии, концентрация его уменьшается, но чрезвычайно медленно. Было найдено например, что раствор, концентрация которого вначале была равна 0,014085 н., после 8 мес. пользования им изменил свою концентрацию только до 0,014016 н. Двуокись углерода, кислород и малые количества едкого натра влияют очень мало. Если в чистоте препарата тиосульфата натрия имеются сомнения, то его нужно перекристаллизовать, для чего приготовляют его насыщенный при 30— 35° С раствор в свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воде, затем охлаждают раствор при сильном перемешивании и выделившуюся соль отсасывают. [c.225] Установкатитрапо перманганату калия. Титр раствора тиосульфата натрия удобнее всего устанавливать по титрованному раствору перманганата калия. Если соблюдать простые меры предосторожности, то титр, полученный таким способом, не будет отличаться более чем на 0,05% от полученного путем установки по очищенному иоду, проведенной в самых лучших условиях Раствор перманганата должен быть установлен по оксалату натрия, как описано выше (стр. 214), и его реакцию с иодидом калия нужно проводить на рассеянном свету. Под действием прямого солнечного света кислород воздуха реагирует с иодистоводородной кислотой, выделяя заметные количества свободного иода. [c.226] Вернуться к основной статье