ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электролитические методы из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Необходимо иметь в виду, что нри выпаривании сернокислых и хлорнокислых растворов, содержащих соли рения, до появления паров этих кислот имеют место потери рения, независимо от присутствия в таких растворах соляной или азотной кислоты. В процессе кипячения солянокислых, азотнокислых 3(гли соляно-азотнокислых растворов потери рения не наблюдаются но тем не менее такие растворы не следует выпаривать досуха и нельзя прокаливать остаток. [c.373] Минералы, содержащие рений, растворяют в азотной кислоте или, если это требуется, в смеси азотной и соляной кислот. Нерастворимые в этих кислотах минералы сплавляют с карбонатом натрия или со смесью карбоната и нитрата натрия. Рений придает карбонатному плаву желтую окраску. В тех случаях, когда рений находится в виде металла, применяют окислительную обработку, в результате которой он переходит в семивалентное состояние. [c.373] Единственной реакцией рения с неорганическим реагентом, применимой для отделения его от других элементов, является реакция с сероводородом в кисл5м или щелочном растворе. В первом случае происходит отделение рения от элементов, не образующих сульфидов, а во втором случае — от элементов, сульфиды которых растворимы в растворах сульфидов щелочных металлов (главным образом от молибдена). [c.373] Из щелочных растворов сульфид рения Выделяется медленно и количественное осаждение достигается лишь в том случае, если насыщенный сероводородом раствор оставляют стоять в течение нескольких часов, лучше в продолжение ночи. Независимо от способа получения, сульфид рения RejS мало растворим в полисульфиде аммония. [c.374] Рений не образует осадков с целым рядом органических реагентов, которые применяют для количественного осаждения различных элементов. Так, рений не осаждается диметилглиоксимом и оксихинолином ни в кислом, ни в щелочном растворах, а также а-нитрозо-Р-нафтолом, купфероном и а-бензоиноксимом. Изучалось отделение молибдена от рения осаждением бензоиноксимом и оксихинолином в уксуснокислой среде Другие способы разделения, как, нанример, отделение молибдена от рения осаждением купфероном в кислом растворе, не дали положительных результатов. [c.374] Перспективны методы отделения рения, основанные на летучести некоторых его соединений. Так, рений отгоняется при введении по каплям азотной кислоты в горячий (около 200° С) сернокислый раствор неррениевой кислоты. Количественная отгонка рения достигается при 200—220 ° С добавлением по каплям соляной иЛи бромистоводородной кислоты к хлорнокисло.му раствору или бромистоводородной кислоты к сернокислому раствору. Применению этого метода препятствуют элементы, образующие в этих условиях летучие соединения, как, нанример, селен, германий и мышьяк. [c.374] В некоторых случаях влияние летучих элел1ентов монжо устранить соблюдением особых предосторожностей. Так, в присутствии больших количеств молибдена в раствор вводят фосфорную кислоту, а при малых его количествах проводят повторную отгонку. [c.374] При разделении мышьяка, олова и сурьмы дистилляцией по обычно принятому способу (стр. 96) рений в процессе дистилляции мышьяка с соляной кислотой при 105—110° С не отгоняется, но при дистилляции сурьмы из серно-фосфорнокислого раствора при 155—165° С и введения по каплям соляной кжслотьс может улетучиться до 50% рения. Большая часть оставшегося рения, но обычно не весь, отгоняется вместе с оловом при добавлении по каплям (поляной и бромистоводородной кислот к сернофосфорнокислому раствору, нагреваемому До 140° С. [c.374] Рений количественно осаждается электролизом с ртутным катодом в слабосернокислом pa TBoj e, что применяется для его ц деления и может быть использовано также н для его определения. [c.374] Четкое разделение рения и молибдена может быть достигнуто экстракцией рения хлороформом в виде перрената тетрафениларсония Реагент также экстрагируется хлороформом в виде хлорида, поэтому при увеличении концентрации хлорид-ионов в водной фазе большая часть тетрафениларсония переходит в слой хлороформа в виде хлорида и соответственно меньшая часть — в виде перрената. При концентрации тетрафениларсония, равной 0,01 М (растворимость реагента в воде равна 0,072 М), и 0,1 М концентрации хлорида коэффициент экстракции рения равен 1000. Хлорид тетрафениларсония и перренат тетрафениларсония являются солями сильных кислот и сильных оснований, поэтому экстракция рения не зависит от кислотности раствора. По данным автора, коэффициент экстракции не изменяется при колебании кислотности раствора от 6 н. но соляной кислоте до pH = 13. При более высокой концентрации соляной кислоты в растворе извлечение рения затрудняется. [c.375] При pH от 7 до 13 молибден не осаждается тетрафениларсонием и не экстрагируется хлороформом. Известно, что хлоро-комплексы других металлов [висмута, кадмия, железа (III), олова (IV) и цинка] осаждаются хлоридом фениларсония. [c.375] Рений можно определять весовым, объемным, колориметрическим и электролитическим методами. Однако ни один из этих методов не дает вполне надежных результатов при определении рения даже в чистых его соединениях, как, например, в ККе04, и во всех случаях требуется более или менее сложная предварительная обработка. [c.375] Заслуживают внимания лишь три весовых метода определения рения, а именно — взвешивание 1) в виде металла, 2) в виде перрената нитрона и 3) в виде перрената тетрафениларсония (СбН5)4А8Ке04. Все эти методы применимы для определения нескольких миллиграммов и больших количеств рения. [c.375] Определение в виде металла. В этом случае рении отделяют от сопровождающих его нелетучих элементов, затем переводят в соответствующее соединение (например, КезЗ ) и прокаливают в атмосфере водорода при 900° С до металла. При взвешивании рения в виде сульфида нам не удалось получить удовлетворительных результатов. [c.375] Определению рения с нитроном мешают вольфрам, молибден, палладий, платина и золото. Марганец в высшей степени валентности, нитраты и хроматы также должны быть удалены. Если рений предварительно выделяют в виде сульфида RegS,, последний лучше растворять в едком натре, содержащем переки1зь водорода. При использовании аммиака и перекиси водорода получаются повышенные результаты. [c.376] Ход определения Нейтральный раствор, содержащий не более 0,1 г рения в виде перрената, разбавляют до 50 мл, прибавляют 1 мл 2 н. серной кислоты и нагревают приблизительно до 80° С. Вводят 5%-ный раствор ацетата нитрона в таком количестве, чтобы анализируемый раствор содержал 0,3—0,4% свободного нитрона. Охлаждают до комнатной температуры, помещают в ледяную воду и перемешивают 2.ч. Фильтруют через высушенный при 110° С и взвешенный тигель с плотным пористым дном, перенося осадок в тигель охлажденным до температуры льда фильтратом. В зависимости от количества осадка промывают его 10—20 мл ледяного 0,3 %-ного водного раствора ацетата нитрона, порциями по 3—5 мл, давая каждый раз жидкости полностью стечь. Для удаления задержанного осадком нитрона промывают еще 2—3 раза ледяной водой, насыщенной перренатом нитрона, приливая ее порциями по 2—3 мл. Сушат 2—3 ч при 110° С и взвешивают. Фактор пересчета на рений равен 0,3306. [c.376] Определение в виде перрената тетрафениларсония. Рений осаждает хлоридом тетрафениларсония (стр. 155) из растворов, варьирующих от сильноаммиачных (6 М) до умеренно кислых (5 М НС1) Мешают определению перманганат-, nepxjtopaT-, перйодат-, иодид-, бромид-, фторид-и роданид-ионы, а также ртуть, висмут, свинец, сереб] о, олово и ванадил. Нитраты могут присутствовать лишь в очень незначительных концентрациях. Вольфрам и ванадаты не мешают определению. Молибден не влияет, если осаждение проводят из аммиачного раствора (6 М) или в присутствии винной кислоты (0,6 М). [c.376] Известны два объемных метода определения 4)вния, которые могут давать удовлетворительные результаты при строгом соблюдении соот-ветствуюш их условий. [c.377] Через редуктор пропускают сначала 50 мл холодной разбавленной 5 95) серной кислоты, а затем 500 мл разбавленного сернокислого анализируемого раствора, содержащего не более 30 мг рения и свободного от посторонних восстанавливающих веществ (а также от воздуха). Промывают редуктор 50 мл холодной разбавленной (5 95) серной кислоты, которую затем отмывают 100 мл холодной воды. Титруют раствором перманганата калия. Вводят хсоправку на количество перманганата, израсходованного на титрование одних реактивов. 1 мл 0,1 н. раствора KMnOi соответствует 0,002329 г Re. [c.378] Вернуться к основной статье