ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Весовое определение после осаждения аммиаком из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Большинство урановых руд разлагают обработкой азотной кислотой с добавлением в некоторых случаях соляной кислоты. При разложении руд, содержащих значительные количества кремнекислоты, если ее определение не требуется, лучше добавлять смесь соляной и фтористоводородной кислот. В тех же случаях, когда надо определять кремнекислоту, нерастворимый в кислотах остаток сплавляют с карбонатом натрия. [c.523] Для определения азота в урановых минералах Гиллебранд растворял пробу в разбавленной (1 6) серной кислоте при продолжительном кипячении (при 100° С) или смешивал минерал с карбонатом калия-иатрия в фарфоровой лодочке (которую помещал в открытый с обоих концов цилиндр из платиновой фольги) и нагревал в трубке для сжигания, как при опре 1 елении общего азота. [c.523] Необходимо иметь в виду, что применению всех обычно принятых методов отделения урана мешают двуокись углерода и ванадий. Так, уран количественно осаждается аммиаком, свободным от карбоната аммония, но если аммиак поглотил некоторое количество двуокиси углерода из воздуха, уран осаждается только частично и совершенно не выделяется растворами карбоната аммония. Подобно этому, уран полностью осаждается едким натром, свободным от карбоната натрия, но при условии, если отсутствует ванадий. В присутствии ванадия уран осаждается не количественно или вовсе пе выделяется из раствора. Большинства операций отделения урана целесообразно повторять 2 или 3 раза. [c.524] Важнейшие методы отделения урана основаны на применении карбонатов щелочных металлов. Такие элементы, как железо и алюминий, отделяются от урана осаждением карбонатом аммония. Эта операция всегда проводится в горячих растворах, причем необходимо следить за тем, чтобы карбонат аммония полностью не разрушился и уран не выделился из раствора. При использовании карбоната натрия или карбоната калия для лучшего отде.йния от указанных элементов целесообразно вводить в раствор также и перекись натрия. [c.524] Уран можно отделит , от элементов сероводородной группы осаждением последних сероводородом из кислого раствора, содержащего винную кислоту, а от элементов группы мышьяка — осаждением урана сульфидом аммония. В присутствии карбоната аммония уран сульфидом аммония не осаждается, что используется для отделения от него железа, алюминия, титана и дру] их элементов. В виде сульфида уран не осаждается также из растворов, содержащих тартрат и сульфид аммония, и отделяется таким образом от железа, кобальта и других элементов. [c.524] Рекомендуется 1 отделять уран от фосфатов и арсенатов следующим способом. Выделяют кремнекислоту вып 1риванием раствора с соляной кислотой, затем к слабокислому раствору прибавляют избыток гексацианоферрата (II) калия и насыщают хлоридом натрия. Загрязненный осадок гексацианоферратов промывают декантацией раствором хлорида натрия, за . вм переносят на фильтр и тщательно промывают тем же раствором. Гексацианоферраты (II) разлагают обработкой на холоду разбавленным раствором едкого кали. Осадок гидроокисей промывают водой, содержащей немного аммиака и хлорида аммония, один раз декантацией, а затем на фильтре до тех пор,, пока в подкисленной промывной жидкости не исчезнет реакция на гексацианоферрат-ионы. Гидроокиси, свободные от фосфора и мышьяка, растворяют в соляной кислоте, раствор, если нужно, упарива ют, нейтрализуют аммиаком почти до нейтральной реакции и прибавляют небольшой избыток карбоната аммония. Дают постоять, затем осадок отфильтровывают и промывают водой, содержащей карбонат аммония. Фильтрат и промывные воды нагревают до разложения большей части карбоната аммония, затем подкисляют и полностью удаляют двуокись углерода кипячением. Кипящий раствор насыщают сероводородом, оса ок отфильтровывают и в фильтрате осаждают уран обычными способами. [c.524] Интересный способ отделения некоторых элементов от урана (VI) основан на применении в качестве осадителя купферона. Уран (IV) также осаждается, купфероном, и его в свою очередь можно отделить таким способом от целого ряда других элементов. Так, например, ванадий, железо, титан и цирконий легко отделяются от урана (VI) осаждением их купфероном из сернокислого раствора (стр. 143), а затем, восстановив в фильтрате уран до четырехвалентного, можно выделить его тем же реагентом. При этом уран отделяется от алюминия, хрома, марганца и фосфора. [c.525] Уран количественно отделяется от тантала, ниобия и титана при осаждении этих элементов таннином из нолунасыщенного хлоридом аммония слабокислого раствора, содержащего оксалат Полученный осадок отфильтровывают и затем выделяют уран из фильтрата, прибавив к нему еще некоторое количество таннина и сделав его аммиачным. [c.525] От больших количеств железа уран можно отделить экстракцией солянокислого раствора эфиром (стр. 161) и от железа и хрома электролизом с ртутным катодом в разбавленном сернокислом растворе (стр. 165). [c.525] Методы отделения урана от ванадия описаны в гл. Ванадий (стр. 510), от редкоземельных элементов на стр. 622 и от ниобия и тантала па стр. 666. [c.525] Для осаждения урана фильтраты, если осаждение бериллия проводилось двукратно,, объединяют, слегка подкисляют соляной кислотой и окисляют гидроксиламин обработкой 75—100 мл 3%-ной перекиси водорода при кипячении до прекращения выделения кислорода и уменьшения объема раствора до одной трети. Если при этом образуется осадок, его растворяют в Соляной кислоте. Окисление гидроксиламина можно осуществить также добавлением твердого бромата калия или бромата натрия до начала выделения свободного брома, который затем удаляют кипячением. Уран осаждают аммиаком, как описано в разделе Весовое-определение после осаждения аммиаком . [c.526] Определение урана взвешиванием в виде ИзОз после осаждения аммиаком дает достаточно точные результаты, вопреки многим исследованиям, в которых указывается на ряд недостатков этого метода. Основное неудобство метода заключается в том, что его не всегда можно применить непосредственно вследствие наличия других, осаждающихся аммиаком элементов Предосторожности, которые следует соблюдать, сводятся главным образом к удалению органических веществ и карбонатов, препятствующих выделению урана аммиаком. Для получения ПзОв вполне достаточно прокаливания осадка в хороших окислительных условиях и нет необходимости в конечном прокаливании его в атмосфере кислорода или переведении в ПОа нагреванием в токе водорода, тем бодее что полное восстановление до 110з в тигле практически не выполнимо. [c.527] Проведенные опыты 3 показали, что осадки, выделенные из аликвотных частей стандартного раствора урана, весили 0,1138 и 0,1138 г после прокаливания на воздухе,. 0,1136 и 0,1136 г после прокаливания в кислороде и 0,1137 и 0,1136 г после того, как прокаленные на воздухе осадки были растворены в азотной кислоте, растворы выпарены досуха и остатки снова прокалены на воздухе. Результаты определения иОа во взвешенных осадках ИзОв показали, что содержание ее может отклоняться от теоретического в пределах 1 мг. Такое отклонение вызывает колебание в массе ПзОв менее чем на 0,1 мг, что при обычных взвешиваниях не принимается во внимание. После осторожного прокаливания в атмосфере водорода масса осадков составляла0,1118 и 0,1145 г, что соответствует восстановлению до иОг примерно на две третьих. [c.527] Оттитрованный раствор переносят в платиновую чашку и выпаривают до появления паров серной кислоты. По охлаждении разбавляют водой с таким расчетом, чтобы концентрация серной кислоты в растворе составляла 5% по объему, и определяют общее количество урана объемным методом, описанным в разделе Объемное определение восстановлением цинком и титрованием перманганатом (стр. 529). Если при определении иОг для нахождения поправки (количества перманганата, затра-чейного на окрашивание раствора) был введен сульфат железа (И), то эквивалентное ему количество перманганата следует вычесть из общего количества перманганата, израсходованного в данном случае на титрование всего урана. Кроме того, нужно ввести поправку на количество перманганата, которое затрачивается на титрование реактивов и на окрашивание анализируемого раствора в конечной точке титрования. Общее содержание урана вычисляют, исходя из того, что иОд окисляется до иОз Теоретически объем раствора перманганата, необходимый для окисления общего количества урана, должен в 3 раза превышать объем, израсходованный на титрование иОг. Принимая во внимание высокий эквивалентный вес урана, весьма важно, чтобы как при первом, так и при втором титровании были внесены все указанные поправки. [c.528] Способ установления величины поправок при определении общего содержания урана изложен в разделе Объемное определение восстановлением цинком и титрованием перманганатом (стр. 529). Расход перманганата на окрашивание раствора в точке эквивалентности при первом титровании не постоянен и, как правило, больше, чем при втором титровании. Величина этой поправки в обоих случаях может быть найдена одним и тем же методом, только при первом титровании объем вводимого для этого раствора сульфата железа (П) следует тщательно измерить, чтобы можно было ввести поправку на содержание железа в растворе при определении общего количества урана. [c.528] Вполне вероятно, что при испытании на чистоту взвешенного UgO приведенными выше способами результаты определения UOa соответствуют истинному содержанию ее в прокаленном остатке. Обш ее количество урана также определяется правильно, если находяш,иеся в рас-створе примеси в процессе восстановления урана не восстанавливаются, как, например, алюминий или цирконий. В случае же, когда примеси восстанавливаются вместе с ураном и затем окисляются перманганатом, как, например, примеси ванадия и титана, результаты определения общего содержания урана получаются повышенными и превышающими возможное содержание урана в осадке, если этот осадок свободен от других загрязнений, не окисляющихся перманганатом в условиях титрования урана. [c.529] По-видимому, во многих случаях соотношение между и в прокаленном остатке зависит от природы находящихся в нем примесей, так как мало вероятно, нанример, чтобы такие элементы, как алюминий и титан, не оказывали влияния на восстановление урана в процессе прокаливания. [c.529] Вернуться к основной статье