ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение фтористоводородной кислотой и последующая обработка из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Эти методы менее над(зжны, чем объемный метод, изложенный на стр. 659, но они обладают тем преимуществом, что ими можно пользоваться в присутствии железа. При использовании для титрования метиленовой сини солянокислый раствор хлорида титана восстанавливают цинком, предпочтительно в редукторе Джонса (стр. 135). Полученный после восстановления раствор защищают от действия воздуха, создавая атмосферу двуокиси углерода, и титруют раствором метиленовой сини до появления неисчезающей голубой окраски. Восстанавливать и титро- вать лучше горячие растворы. Присутствие азотной и серной кислот нежелательно, так как они затрудняют определение конечной точки титрования. Мешают титрованию также молибден, ванадий, вольфрам, хром и олово, которые реагируют с метиленовой синью. Метод применим в присутствии кремния, железа, алюминия, сурьмы, мышьяка и фосфора. [c.662] По отношению к нятиокисям ниобия ц тантала некоторыми авторами применяется термин земельные кислоты . Подобно тому, как торий обычно рассматривается совместно с группой редкоземельных металлов, так и титан иногда относят к группе земельных кислот на том основании, что эти три элемента, помимо того, что тесно связаны друг с другом в природе, обладают некоторыми общими химическими свойствами, играющими важную роль в аналитической химии. Характерной особенностью этих металлов является сильная склонность их солей к гидролизу, что дает возможность отделять их от многих других элементов. Природные титанаты, свободные от ниобия и тантала, представляют собой обычное явление ниобаты и танталаты также встречаются без титана, но как будто неизвестен в природе ниобат, совершенно свободный от тантала, так же как и танталат, не содержащий ниобия. В немногих, редко встречающихся минералах фосфор (V), мышьяк и сурьма частично замещают ниобий и тантал. Вольфрам и олово в тантало-ниобиевых минералах встречаются часто, но всегда в малых количествах. [c.663] Из изложенного следует, что многие минералы этой группы имеют чрезвычайно сложный состав и точно установить соотношение между образующими их компонентами крайне затруднительно. Многие формулы, которые приписывают этого типа минералам, являются гипотетическими и основаны на предположениях, которые часто не представляется возможным проверить. [c.664] Прежде чем приступить к количественному анализу минералов, в данном случае, более чем когда-либо, важно провести сначала тщательное качественное исследование материала, если возможно спектрографическое. Полученные при этом сведения могут иметь существенное значение для выбора наиболее рациональных методов разложения про ы и разделения содержащихся в ней элементов. Нередко, однако. Имеющегося в наличии, количества материала недостаточно для исчерпывающих предварительных испытаний, что может явиться причиной возникновения серьезных затруднений в процессе анализа. Аналитическое исследование тантало-ниобиевых минералов сопряжено с большими трудностями, чем анализ любых других минералов. Простых методов для количественного разделения ниобия и тантала неизвестно. Не имеется также и точного метода для отдедсения этих элементов от титана. Титан, если он содержится в относительно небольших количествах, можно определить в присутствии ниобия и тантала колориметрическим методом. [c.664] ВО внимание взаимное влияние элементов на реакции, искажающее природные свойства этих элементов в случае совместного нахождения их в растворе это влияние подобно тому, которое давно уже известно относительно циркония и титана. [c.665] Наиболее ярким примером такого влияния, быть может, служит действие воды на пиросульфатный плав окисей тантала, ниобия и титана или содержащего эти окислы минерала. Предполагалось, что при обработке такого плава холодной водой титан количественно переходит в раствор, тогда как тантал и ниобий полностью остаются в нерастворимом остатке. Оказалось, однако, что последнее справедливо лишь в отсутствие титана, а между тем на этой реакции основан метод отделения титана от ниобия и тантала, которым широко пользовались на практике. В настоящее время установлено, что не только титан, в зависимости. от его содержания, влияет на растворимость тантала и главным образом ниобия, но что тантал в свою очередь, особенно большие количества его, препятствует полному переходу титана в раствор. [c.665] Далее предполагалось, что из смеси окислов, полученных после сплавления пробы с пиросульфатом, сульфид аммония (желтый) полностью извлекает вольфрам и олово, не затрагивая при этом окислов тантала и ниобия. Считалось, кроме того, что при выщелачивании водой плава прокаленных окислов с карбонатом натрия и серой также извлекаются только вольфрам и олово, а тантал и ниобий остаются в нерастворимом остатке. Однако ни одно из этих утверждений не соответствует действительности. Многократным сплавлением, особенно при высокой температуре, и выщелачиванием безусловно можно достигнуть полного извлечения вольфрама и олова, но при этом в раствор перейдут также и некоторые количества ниобия и тантала. Растворимость окислов ниобия и тантала можно уменьшить, понизив температуру сплавления, но это влечет за собой неполное извлечение в раствор вольфрама и олова. [c.665] Принимая во внимание сомнительность многих методов, наше описание их будет менее дидактическим, чем методов, хорошо изученных. [c.665] С большими подробностями, чем обычно, мы будет излагать некоторые методы, которые были рекомендованы без достаточно веского подтверждения их универсальности. Такая система изложения нам кажется целесообразной, чтобы привлечь внимание к большому числу вопросов, требующих дальнейшего исследования. [c.665] Осадок фторидов переносят на бумажный фильтр, помещенный в платиновую, эбонитовую или бакелитовую воронку, и промывают разбавленной (1 20) фтористоводородной кислотой. Осадок смывают обратно в чашку, фильтр сжигают и золу присоединяют к основному осадку. [c.667] В осадке в виДе фторидов могут содержаться редкоземельные металлы, уран (IV), частично свинец и цирконий, ш елочноземельные металлы и, возможно, небольшие количества железа. Если присутствуют ш епочные металлы, что случается очень редко, осадок может содержать также двойные фториды их с другими металлами. [c.667] И з сохраненного ранее фильтрата осаждают редкоземельные металлы и уран аммиаком. Осадок отфильтрбвывают и промывают 2%-ным раствором хлорида аммония. Фильтрат упаривают и определяют в нем кальций (стр. 706), учитывая при этом возможное за,грязнение осадка примесями. [c.667] Сохраненный фильтрат, содержащий уран, выпаривают, удаляют фтористоводородную кислоту обработкой серной кислотой, сульфаты растворяют в разбавленной азотной кислоте и осаждают уран аммиаком. Осадок прокаливают на воздухе до идОз и затем исследуют на содержание железа и циркония. Окончательную массу осадка пересчитывают на ПОз, так как таким путем в минерале определяется только содержание урана (IV). [c.668] Вернуться к основной статье