ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ силикатов из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Та или другая из указанных там операций может в отдельных случаях оказаться ненужно , а иногда могут потребоваться и изменения в общем ходе анализа. Нужно подчеркнуть, что не все элементы той нли иной группы надо определять в выделенном групповом осадке. Некоторые из них лучше определять в отдельных навесках пробы, но, как правило, их надо выделять вместе со всей rpynnoii и взвешивать, как часть слонх-ного осадка. Это особенно относится к группе, обычно осаждаемой аммиаком, которая иногда бывает очень сложной. [c.936] Так как анализ сложной силикатной породы включает в себя большое число операций и разделений, мы приводим здесь только схему такого, анализа. В этом схематическом описании мы стремились прежде всего указать на те предосторожности и поправки, которые необходимы при выполнении работы, претендующей на точность. Ход работы нри определении кремния мы излагаем здесь более подробно. Точное определение кремнекислоты не может быть проведено сразу, одной операцией, как это раньше предполагалось. Приходится вводить поправки на примеси, присутствующие в первоначально определенной нечистой кремнекислоте, и кроме того, извлекать кремнекислоту из других осадков, получаемых в ходе анализа. Методы онределения других комнонентов, кроме кремнекислоты, не будут излагаться подробно в этом описании — будут даны только ссылки на соответствующие главы, где эти методы изложены. Особые случаи анализа, когда кремний является второстепенным компонентом или случайной примесью в анализируемом минерале, рассмотрены в других главах, например в гл. Ниобий и тантал (стр. 663). [c.937] Обработка кислотами. Кремний подлежит определению. Когда ана-лр1зируемый силикатный минерал может быть разложен кислотами, то обьгано для разложения навески, в которой определяют кремнекислоту, пользуются соляной кислотой. Ее предпочитают азотной кислоте потому, что при выпаривании солянокислого раствора для переведения кремнекислоты в нерастворимое состояние не так часто образуются малорастворимые соли, как это бывает при выпаривании азотнокислого раствора. Серная кислота также редко применяется, потому что она образует очень малорастворимые сульфаты свинца и щелочноземельных металлов, загрязняющие выделяемую кремнекислоту. Для разложения силикатов свинца обычно применяют азотную или хлорную кислоту иногда эти кислоты применяют и в других случаях. Для разложения некоторых титано-силикатов может быть лучше вместо соляной кислоты применять хлорную или серную кислоты, потому что при достаточном избытке этих кислот титан можно удержать в растворе в то время, когда кремнекислота переводится в нерастворимое состояние. [c.937] В отношении концентрации кислоты, применяемой для разложения, нельзя дать определенных указаний. Если разбавленная кислота приводит к получению желаемых результатов, то ее следует предпочесть концентрированной, потому что тогда легче избежать преждевременного выделения кремнекислоты, которая, обволакивая остаток анализируемой пробы, препятствует полному ее разложению, а также потому, что некоторые хлориды (ВаС12, РЬС1а) нерастворимы в концентрированной кислоте. [c.937] Конец разложения, если он не заметен на глаз, может быть определен по исчезновению всех песчинок, что обнаруживается осторожным надавливанием стеклянной палочкой. [c.938] Для быстрого определения кремнекислоты в искусственных силикатах, разлагаемых соляной кислотой, например в цементах, был рекомендован метод в котором пробу смешивают с хлоридом аммония, обрабатывают соляной кислотой и нагревают на паровой бане 30 мин. Затем фильтруют и кремнистый остаток промывают горячей водой. [c.938] Для разложения трудноразлагаемых минералов, требующих длительной обработки, следует применять платиновые или фарфоровые сосуды вместо стеклянных, потому что из стекла, и даже из фарфора, всегда переходят в раствор кремний и другие составные части этих материалов. Но платину нельзя применять при разложении веществ, выделяющих под действием соляной кислоты хлор, а также минералов, содержащих железо (HI), если их приходится нагревать с соляно кислотой в течение долгого времени. Никогда не следует скрести палочкой, особенно платиновой, дно и стенки чашки, потому что чашка может от этого пострадать и, кроме того, таким способом можно соскоблить измеримое количество платины, которая будет затем принята в ходе анализа за какой-нибудь компонент породы. [c.938] Когда минерал разложится, выпаривают раствор досуха и обрабатывают остаток, как указано на стр. 940. [c.938] В пробе оснований Этот метод позволял определять в одной навеске не только щелочные металлы, но и другие основания, хотя он, конечно, исключал возможность определения кремния. Метод этот находит иногда применение и в настоящее время (с заменой серной кислоты хлорной кислотой), но имеет тот недостаток, что при его применении невозможно полностью осадить алюминий аммиаком пока не удалены последние следы фтора. Полное удаление фтора может быть достигнуто растворением солей (остающихся после первого выпаривания) в разбавленной серной кислоте и повторным выпариванием до сильного выделения паров серной кислоты при работе с хлорной кислотой выпаривают досуха. [c.939] Сплавление с различными плавнями. Для разложения силикатных горных пород, неразлагаемых полностью соляной кислотой, и практически для разложения всех нерастворимых силикатов применяют метод сплавления. Сплавление необходимо также и для разложения растворимых силикатов, содержащих фтор, поскольку речь идет об определении в них кремния. Для этой цеди почти универсальное применение имеет безводный карбонат натрия, хотя были предложены и другие реактивы, нанример смесь окиси свинца с борным ангидридом, карбонат свинца, бура и борный ангидрид (см. Разложение при помощи плавней , стр. 915). [c.939] Сплавление с карбонатом натрия. Хотя для очень большой точности анализа и требовалось бы, чтобы все силикаты, содержащие фтор, обрабатывались способом, описанным ниже (см. Анализ в присутствии значительного количества фтора ), все же, когда фтор содержится в очень малых количествах, как это имеет место в большинстве горных пород, не стоит прибегать к этому кропотливому методу. Так можно поступать потому, что фтор вызывает потерю ЗхОз в количестве меньшем, чем три четверти его массы, и то только в том случае, если весь он улетучится в виде тетрафторида кремния, когда раствор выпаривают с соляной кислотой. На практике, однако, потеря бывает меньше, так как тетрафторид кремния разлагается водой. Часть фтора при этом, может быть, улетучивается в виде фтористого водорода, а ббльшая часть его задерживается в виде фторосиликатов. Последние, при прокаливании их с остатком кремнекислоты, подвергаются по крайней мере частичному разложению, а при обработке прокаленной кремнекислоты фтористоводородной и сер-Н011 кислотами связанный в этих фторосиликатах металл (обычно натрий) будет взвешен в виде сульфата, если не улетучится при прокаливании. [c.939] Во всех случаях получаемая ошибка не имеет большого значения, потому что она приходится на компонент, который присутствует в пробе в наибольшем количестве. [c.939] Ход анализа при отсутствии значительного количества фтора рассмотрен в разделе Разложение при помощи плавней (стр. 924). [c.939] Кремний может быть также достаточно точно определен в силикатных горных породах, содержащих фтор, сплавлением с едким кали, выщелачиванием плава водой, осаждением фторидом калия и хлоридом калия, прибавляемым в избытке к подкисленному раствору, и титрованием осажденного фторосиликата калия титрованным раствором едкого кали. Метод этот не пригоден в присутствии титана и циркония и требует изменений, когда применяется к силикатам, содержащим алюминий. [c.940] Сплавление с борным ангидридом. См. стр. 920 и 929. [c.940] Обезвоживание. Описанные ниже методы применяются при анализе силикатных минералов, свободных от фтора или пород, не содержащих более 0,3% фтора. [c.940] Начиная с этой стадии, общий ход анализа одинаков, независимо от того, был ли силикат разложен сплавлением с карбонатом натрия, растворением в соляной кислоте или сплавлением с борным ангидридом с последующим удалением бора. При втором или третьем методах выделение кремнекислоты будет полнее, чем при первом методе, вследствие отсутствия большого количества хлорида натрия. [c.941] содержащая растворенный содовый плав или разложенный соляной кислотой минерал, должна обладать такой емкостью, чтобы обеспечить достаточную поверхность распределения остатку, который остается после выпаривания. Когда разложение пробы проводится сплавлением, удобна чашка емкостью 0,5 л в других случаях можно пользоваться чашками меньших размеров. Температура паровой бани достаточна для выпаривания досуха. Если анализ начался утром, первое фильтрование может быть окончено в полдень. Продолжительное выдерживание на бане после выпаривания досуха ничего не дает, так как несколько более полное выделение растворимой кремнекислоты связано при этом с очень большой потерей времени. Ничего не достигают и растиранием в порошок остатка, полученного после сплавления, тем более, что при этом чашку легко поцарапать. Количество кремнекислоты, остающееся в растворе, обычно колеблется в пределах от 1 до 3% от массы кремнекислоты, и после 20-часового высушивания оно немногим меньше, чем после высушивания в течение одной десятой этого времени. [c.941] Вернуться к основной статье