ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хроматография углеводородов из "Хроматография в нефтяной и нефтехимической промышленности" Хроматермография — хроматография при повышенной температуре. [c.63] На рис. 24 приведены результаты хроматографического разделения искусственных смесей, содержащих, кроме ароматических и парафиновых, непредельные углеводороды. Из приведенных данных следует, что хроматографическим методом могут быть выделены 2,4,4-триметилпентен-1 и циклогексен из их смесей с 2,2,4-триметил-пентапом и толуолом. [c.64] Кроме четкого отделения от олефиновых углеводородов аромати ческих и парафиновых углеводородов, удается разделить также олефиновые углеводороды в соответствии с их структурой. [c.65] Кроме количественного выделения из смесей с парафиновыми, олефиновыми и нафтеновыми углеводородами, ароматические углеводороды можно также количественно разделить на силикагеле и активированном угле с окисленной поверхностью в соответствии с числом ароматических циклов в молекуле. Так, А. Т. Святошенко и А. С. Некрасов [5] установили, что адсорбируемость а-метил-нафталина на силикагеле на 20% выше, чем изопропилбензола. [c.65] Оболенцевым и Б. В. Айвазовым [2] на примере хроматер-мографии 17 бинарных смесей ароматических углеводородов показана возможность полного количественного отделения (табл. 20) антрацена от а-метилнафталина, дифенила от к-амилбензола и а-метилнафталина и нафталина от изопропилбензола и т. д. [c.65] Примечание, п — полное разделение ч/п — частичное разделение при однократном хроматермографироваяии, полное разделение при повторном хроматермографировании о — отсутствие разделения. [c.65] Таким образом, для ароматических углеводородов порядок увеличения адсорбируемости следующий моноциклические бициклические трициклические С полициклические ароматические углеводороды. [c.66] Лучшие результаты при хроматографическом разделении ароматических углеводородов по числу циклов в молекуле получаются при элюентном анализе. Вытеснительная хроматография также позволяет провести разделение по числу циклов, однако результаты получаются несколько хуже. [c.66] Значительные трудности возникают при хроматографическом разделении ароматических углеводородов одного гомологического ряда в соответствии с числом и структурой алкильных радикалов. Россини,Мэйр и Стрейф [1] пытались хроматографически разделить смесь к-бутил-бензола и 1,2,3,4-тетраметилбензола. Данные, приведенные на рис. 25, показывают, что количественного разделения этих углеводородов получить не удается, однако адсорбируемость н-бутилбензола несколько ниже, чем 1,2,3,4-тетраметилбензола. В соответствии с этим нри разделении первая фракция фильтрата состоит практически из чистого к-бу-тилбензола, а последующие представляют собой не поддающуюся разделению смесь обоих компопентов. [c.66] Аналогичные результаты, как видно из табл. 20, были получены при хроматермографическом разделении на силикагеле смеси о-ксилола и изопропилбензола. Однако хроматер-мографическим методом удается полностью разделить смеси других гомологов бензола, например этилбензола и о-ксилола, изопропилбензола и я-амилбензола, этилбензола и изопропилбензола, а также смесь нафталина и а-метилнафталина. [c.66] На основании изучения адсорбируемости и хроматографического разделения индивидуальных алкилбензолов они могут быть расположены в следующий ряд в соответствии с уменьшением их адсорбируемости [6—8] бензол толуол о-ксилол л1-ксилол г-кси-дол этилбензол мезитилен изопропилбензол к-пропил-бензол 1,2,3,4-тетраметилбензол бто7 -бутилбензол 1,3-диме-тил-5-этилбензол к-бутилбензол н-гексилбензол 1,3,5-три-этилбензол. [c.66] Чем дальше друг от друга расположены углеводороды в данном ряду, тем они лучше будут подвергаться хроматографическому разде-лению. [c.67] Значительно большие трудности возникают при хроматографическом разделении парафиновых и нафтеновых углеводородов. Хим-лером и Эмоном [9] показано, что при хроматографическом разделении на силикагеле бинарных смесей парафиновые и нафтеновые углеводороды могут меняться местами по степени их адсорбируемости. [c.67] Кроме концентрации, на адсорбируемость парафиновых и нафтеновых углеводородов -большое влияние оказывает их строение и молекулярный вес. На рис. 26 приведены хроматограммы разделения смесей к-гексана с циклогексаном и 2,2,4-триметилпентана с метил-циклогексаном. Из приведенных хроматограмм следует, что в пер-во 1 случае большей адсорбируемостью обладает и-парафиновый углеводород, во втором — нафтеновый. В обоих случаях эти углеводороды разделяются неполностью первая часть фильтрата содержит практически в чистом виде компонент с наименьшей адсорбируемостью, последуюш,ие части представляют собой исходную смееь,, которая почти не подверглась разделению. [c.67] Безусловно, вышеуказанные ряды нуждаются в дальнейшей проверке и уточнении с учетом структуры адсорбентов и углеводородов. Это в первую очередь относится к порядку расположения алкил-циклогексанов и к-парафинов разного молекулярного веса. [c.68] Не меньшие затруднения встречаются при хроматографическом разделении н-парафпновых углеводородов. Изучение адсорбируемости бинарных смесей н-парафиновых углеводородов показало, что на силикагеле к-парафины с короткими цепями адсорбировались сильнее углеводородов с длинными цепями, а на угле, наоборот, -парафины с длинными цепями адсорбировались сильнее углеводородов с короткими цепями. Однако на практике отмеченная разница в адсорбируемости м-парафинов с различной длиной цепи оказывается недостаточной для четкого разделения смесей этих углеводородов. Россини, Мэйром и Стрейфом [1 ] было проведено хроматографическое разделение бинарных смесей индивидуальных к-па-рафиновых углеводородов. [c.68] Что касается изопарафиновых углеводородов, то на силикагеле они плохо подвергаются хроматографическому разделению. А. В. Киселев и Е. А. Михайлова [6] при изучении бинарных смесей изопарафинов (С,— g) показали, что лучшей адсорбируемостью из них обладают углеводороды, имеющие разветвления ближе к концу цепи. По сравнению с к-парафиновыми углеводородами изопарафины адсорбируются слабее. Это объясняется тем, что в разветвленной молекуле часть атомов углерода находится на больших расстояниях от адсорбента, уменьшая тем самым энергию адсорбции. [c.69] В последнее время для хроматографического разделения изопарафиновых углеводородов, различающихся степенью разветвленности цепей, предложено использовать цеолиты [10]. [c.69] Вернуться к основной статье