ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры анализов методом газо-жидкостной хроматографии из "Хроматография в нефтяной и нефтехимической промышленности" Методика газо-жидкостной хроматографии отличается чрезвычайно большой гибкостью, в результате чего она может применяться для анализа любых смесей летучих веш еств. [c.204] Кейлеманс и Квантес [47] описали результаты, полученные ими при разделении методом газо-жидкостной хроматографии углеводородных газов, фракций бензина и других смесей органических соединений. На рис. 79 показаны результаты разделения смеси углеводородных газов Са, содержаш их примесь метана (газовая смесь, идущая на приготовление этилхлорида из этилена). Как видно из хроматограммы, компоненты анализируемой смеси выходили из колонки в порядке повышения их точек кипения. [c.204] На примере анализа бутановой фракции крекинга при применении в качестве неподвижной жидкости диметилформамида (рис. 80), было показано [47], что даже такие близкие по точкам кипения углеводороды, как бутен-1 и изобутилен (кипящие соответственно при минус 6,3° С и минус 6,0° С) удается разделить полностью. Вместе с тем было обнаружено, что при замене неполярной неподвижной жидкости (к-пентадекана) на полярную (диметилформамид) порядок выхода компонентов меняется непредельные углеводороды выходят после соответствующих им предельных несмотря на то, что они имеют по сравнению с последними более низкие точки кипения. [c.204] Методом газо-жидкостной хроматографии могут быть проанализированы низко- и высококипящие примеси в техническом 1,2-ди-хлорэтане, летучие жирные кислоты (от Сх до Сд включительно) и кетоны. Смеси кетонов, получаемых озонолизом олефинов, удалось разделить полностью. В качестве неподвижной фазы применялся динонилфталат на целите, выбранном в качестве твердого носителя [47]. [c.204] На примере анализа ксилольной фракции, полученной при илат-форминге, показано, что при применении в качестве неподвижной жидкости чистого динонилфталата нельзя разделить смесь этилбензола и М-, п- и о-ксилолов, а при добавке к динонилфталату пикриновой кислоты такую смесь удается разделить. [c.204] Уайтхем [49] применил газо-жидкостную хроматографию для анализа растворителей лаков. Определение основных компонентов растворителей лаков обычными методами сопряжено с большой затратой времени (дистилляция, определение группового состава, спектроскопия и т. д.). Смесь растворителей лаков, в состав которой могут входить углеводороды, спирты, кетоны и другие кислородсодержащие соединения, автором сначала подвергалась обычному хроматографированию в жидкой фазе. Полученные в результате адсорбционной хроматографии фракции каждая в отдельности подвергались газо-жидкостной хроматографии. При этом фракции парафиновых и ароматических углеводородов разделялись на колонке с динонилфталатом в качестве неподвижной жидкости. Кислородсодержащие соединения были идентифицированы на колонках с неподвижными фазами — жидким парафином и полиэтиленгликолем. [c.205] В своей работе Уайтхем описал также анализ смеси растворителей, содержаш,их воду (до 21%). [c.206] Грант и Боуген использовали газо-жидкостную хроматографию для исследования состава ароматических соединений в продуктах перегонки каменноугольной смолы [50], кипяш их в пределах 150 — 183° С. [c.206] В своей другой работе Уайтхем [51] показал, что газо-жидкостная хроматография с успехом может быть применена при исследованиях структуры веществ высококипящих фракций нефтей. [c.206] Уайтхем приводит также результаты разделения авиационного керосина и составляющих его групн углеводородов (ароматической и парафиновой части). В составе ароматической части (Сз) было найдено 1,8% этилбензола, 5,1% м -f- -ксилола и 3,1% о-ксилола. [c.206] Стоффл с соавторами [53] и Линский с соавторами [54] применили газо-жидкостную хроматографию для разделения эфиров высших жирных кислот (С а— ao)- Гаррис и Мак Фадден [55] опубликовали данные по разделению методом газо-я идкостной хроматографии алкил бромидов ( i—С ). [c.207] Райс и Брайс [56] анализировали при помош,и газо-жидкостной хроматографии смесь летучих ароматических серусодержащих соединений (сероводорода, метил-, этил-и пропилмеркантанов, диметил-и диэтилсульфидов, диметилдисульфидов и тиофена). Им удалось отделить сернистые соединения от легких углеводородов и метилового и этилового спиртов. [c.207] Ввиду того, что некоторые серусодержащие органические соединения имеют кислую реакцию, разделение их обычной жидкост- ной хроматографией на активированном алюминии или силикагеле из-за необратимой адсорбции исключается. Предварительные опыты, проведенные авторами, показали, что для разделения смеси указанных выше веществ пригоден метод газо-жидкостной хроматографии с применением в качестве неподвижной жидкости трикрезилфосфата на целите. В качестве газа-носителя использовался гелий, имеющий малую вязкость и сильно отличающийся от компонентов исследуемой смеси по теплопроводности. [c.207] Исследуя влияние температуры на эффективность разделения тиофена и бензола, авторы показали, что полное разделение этих веществ может быть проведено при 77° С. Повышение температуры до 115° С приводит к ухудшению разделения (пики на выходной кривой не разделены зоной чистого растворителя). [c.208] Райс и Брайс разделяли также смесь меркаптанов, спиртов и углеводородов. Как и следовало ожидать, разделение указанных веществ происходило согласно величине их диэлектрической постоянной первым был выделен w-пен-тан, затем меркаптаны, последними спирты. Выделение как меркаптанов, так и спиртов происходит согласно повышению их точек кипения. [c.208] В своей работе авторы показали, что разделение серусодержащих соединений может быть проведено (согласно правилу подобное растворяется в подобном ) только на полярной неподвижной жидкости, а на неполярной жидкости указанные вещества выходят из колонки неразделенными. [c.208] Газо-жидкостная хроматография нашла широкое применение не только в химии углеводородов и их производных. Сравнительно недавно Кауфман, Тодд и Коски опубликовали результаты работы, проведенной ими при изучении гидридов бора [57]. В исследованиях, связанных с синтезом, очисткой и разделением газообразных гидридов бора, авторы встретились с рядом трудностей, которые им удалось разрешить при применении газо-жидкостной хроматографии. [c.209] Смеси гидридов бора, состояш ие из диборана, тетраборана и пен-таборана, были полностью разделены при помош,и газо-жидкостной хроматографии. При этом не наблюдалось никакого разложения. Авторы показали, что газообразные гидриды бора могут быть отделены также от небольших примесей углеводородных газов (дибо-ран от этана и этилового эфира значения времени удерживания первого, второго и третьего соответственно равны 2,8, 3,5 и 15 мин). Разделение гидридов бора было проведено авторами на колонке с использованием в качестве неподвижной фазы жидкого парафина на целите при температуре опыта 27° С. Отделение от углеводородных примесей проводилось при 60° С. В качестве газа-носителя использовался гелий с расходом 111 мл1мин. [c.209] Вернуться к основной статье