ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы смешанной окраски из "Дитизон и его применение" Экстракты смешанной окраски можно приготовить из всех металлов группы дитизона, за исключением Т1+, при условии, что в водном испытуемом растворе будет pH 11,5 для ССи или pH 13 для СНС1з (ср. рис. 5, стр. 22). [c.121] Их готовят незадолго до непосредственного определения содержания металла. [c.121] Визуальная колориметрия экстракта смешанной окраски пригодна для определения даже очень малых количеств металла. [c.121] В смесительный цилиндр помещают нужное для достижения смешанной окраски количество раствора дитизона в органическом растворителе и титруют типовым раствором соли металла при периодическом встряхивании до тех пор, пока окраска органической фазы не сравняется с окраской, достигнутой при пробном титровании. Отмечают количество израсходованного типового раствора, по которому рассчитывают содержание металла. Величины pH испытуемого и типового раствора должны быть по возможности близки одна к другой. Почти трехкратная разница в концентрации электролитов не оказывает влияния на точность титрования. [c.122] Сравнительное титрование более удобно, чем применение шкалы сравнения. Учитывая обратимость реакций, этот метод почти всегда применим. Для нестрого обратимых реакций, например при определениях 1п +, Со2+ и N 2+, наблюдаются значительные отклонения. При мало отчетливых переходах окрасок рекомендуется пользоваться шкалой сравнения. [c.122] В делительной воронке экстрагируют испытуемый раствор избыточным количеством раствора дитизоиа Измеренный объем смешанного экстракта фотометрируют (см. ниже). [c.122] С помощью фракционной экстракции, проводимой в делительной воронке, ориентировочно определяют содержание металла. В серийных анализах пробы содержат приблизительно одинаковое количество металла, поэтому можно сразу добавить все требуемое количество раствора реактива. [c.122] При длине волны, соответствующей максимальному поглощению дитизоната металла (—500 мц), поглощение свободного дитизона минимально, а при длине волны, соответствующей максимальному поглощению свободного дитизона ( 600 М[1), поглощение дитизоната металла обычно составляет незначительную величину (ср. кривые поглощения в гл. 3, а также величины в табл. 13, стр. 116). Пользуясь этим обстоятельством, можно, зная величину поглощения чистых растворов, относительно точно спектрофотометрически определить содержание в смеси того или другого окрашенного компонента. [c.123] Фотометрическое определение концентрации дитизоната металла в экстракте смешанной окраски возможно тремя следующими методами 1) измерение смешанного экстракта по отношению к раствору реагента 2) измерение смешанного экстракта по отношению к раствору, в котором произведено разложение дитизоната металла 3) измерение смешанного экстракта при двух длинах волн по отношению к чистому растворителю . [c.123] Наиболее удобными оказались методы 1 и 2, в которых проводят измерения только при одной длине волны. [c.124] При применении метода исходят из допущения, что в смещанном экстракте находится весь добавленный дитизон (в виде дитизоната металла и свободного дитизона), что соответствует действительности при экстрагировании при pH 7 (для I-i) или pH 8,5 (для СНС1з). [c.124] Величина концентрации дитизоната металла зависит только от величины разности модулей поглощения она не зависит от исходной концентрации раствора реактива и от его избытка в смешанном экстракте. Концентраци.ч дитизоната не зависит также от содержания окрашенных примесей в растворе реактива при условии, 410 они не реагируют С дитизоном, иными словами, изменение пог.гющсния до.лжно быть вызвано исключительно взаимодействием иона металла с дитизоном . [c.125] Выполнение. Для фотометрического определения А/Лх измеряют прибавленного раствора дитизона и Шех смешанного экстракта по отношению к чистому растворителю и вычитают эти величины одну из другой либо один раствор помешают во вторую кювету в качестве раствора сравнения и при измерении непосредственно получают величину Д/Пх [44 ] . В качестве величин Атх могут служить значения Атх, приведенные в табл. 13, стр. 116. [c.125] При использовании табличных данных при построении градуировочных кривых на оси абсцисс откладывают содержание металла в микрограммах иона металла в 1 мл органического растворителя, а на оси ординат — абсолютные значения модуля поглощения тх). [c.125] На рис. 12 приведена калибровочная кривая для смешанного экстракта Нд(НОг)г + НгОг в четыреххлористом углероде при 620. я и другая контрольная кривая при 485 жц. [c.126] В этом методе исходят из допушепия, что дитизонат металла, содержащийся в смешанном экстра.кте,. может быть разложен, причем выделяется количество дитизона, эквивалентное содержанию металла. Теоретиче ское обоснование этого метода аналогично описанному для предыдущего метода. [c.126] По этому обратимому методу, предложенному Ирвингом и сотр. [48 495, 49 53211 можно определить концентрацию дитизоната металла в щелочных смешанных экстрактах, не зная количества и исходной концентрации раствора дитизона, а также распределения дитизона между двумя фазами. Изменение поглощения при длине волны A, или абсолютная обратимая величина (Дте ), для дитизоната металла, численно равно величине A x из первого метода. Поэтому и в данном случае можно пользоваться величинами, приведенными Б табл. 13, стр. 116. Описанный метод до определенной степени не зависит от окрашенных примесей, если только они остаются неизменными в смешанном экстракте и в растворе после разложения дитизонатов. Чаще всего это достигается путем избирательного разложения (с помощью буферных растворов и маскирующих веществ). [c.127] Метод не связан ни с исходной концентрацией раствора реактива, ни с разложением дитизонатов. [c.127] Метод измерения при двух длинах волн был использован для получения численных результатов при филь-трофотометрии смешанного экстракта системы П (Н0г)2-I-НгОг [45 ] и для получения графических результатов (построение номограмм) в анализе РЬ(Н0г)2 + НаОг, а также Си (НОг) НаОг [46 47 ]. [c.128] Вернуться к основной статье