ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приготовление магнийорганических соединений из "Методы элементоорганической химии" В большинстве случаев приготовление реактивов Гриньяра из галоидных алкилов (или арилов) и магния является несложной операцией. [c.14] На рис. I изображен прибор для проведения реакции. Холодильник (лучше шариковый) должен быть достаточной длины и иметь широкую внутреннюю трубку, чтобы эфир, даже при энергично идущей реакции, мог свободно стекать, не закрывая просвета. Обвод с краном на капельной воронке может быть использован для пропускания инертного газа, когда это необходимо. [c.14] Необходимо, впрочем, отметить, что иод, находясь под эфиром и реагируя сам с магнием, также может вызвать местное разогревание, сопровождающееся выделением пузырьков. На этом дело может и остановиться, если в реакции не примет участия галоидный алкил. Существенным признаком начавшейся реакции, наряду со вскипанием, является также полное исчезновение окраски иода. Необходимо заметить, что при реакции возможно появление небольшого количества хлопьев (гидроокиси магния) за счет присутствия следов влаги в эфире. [c.15] После того как реакция началась, галоидный алкил (иногда смешанный предварительно с эфиром) прибавляют через капельную воронку с такой скоростью, чтобы непрерывно шла реакция. Если последняя носит слишком энергичный характер, колбу охлаждают водой, однако чрезмерное охлаждение, ведущее к прекращению реакции, не рекомендуется. После того как все количество галоидного соединения прибавлено, ждут некоторое время, пока реакция не начнет ослабевать, а затем подогревают (обычно от 30 мин. до 2 час.) до тех пор, пока магний почти не исчезнет (как правило, остается небольшой темный остаток в виде хлопьев). Реактив готов для дальнейшего употребления. В тех случаях, когда наличие остатка магния может осложнить последующую реакцию, быстро сливают раствор реактива Гриньяра с остатков металла. Если необходима полная прозрачность раствора, быстро фильтруют через стеклянную вату или пористую пластинку (позаботившись предварительно о том, чтобы они были достаточно сухи). Эту операцию лучше проводить под давлением азота. [c.15] Обычно применяют 5—10%-ный избыток магния по отношению к галоидному алкилу, за исключением некоторых специальных случаев, где берется более значительный избыток металла. Так, в случае галоидного аллилмагния Гилман [2] рекомендует применение 3- и 6-кратного избытка магния, хотя Хараш не считает это необходимым [3]. Для избежания побочных реакций и повышения выхода магнийорганического соединения рекомендуется использование магния высокой степени чистоты [4—11]. Предложен метод и описана аппаратура [12—13] для непрерывного обновления слоя реагирующего металла путем его срезания во время реакции. Имеется указание на повышенную реакционную способность электролитически осажденного магния [14], который реагирует с холодной водой и хлорбензолом. Американскими авторами [15] рекомендован для проведения реакции Гриньяра так называемый циклический реактор , в котором галоидный алкил в токе эфира многократно циркулирует через трубку, наполненную амальгамированным магнием. В этом аппарате Ньюмен с сотр. [16] получил с высокими выходами ряд реактивов Гриньяра. Описано непрерывное получение бромистого этилмагния в аппарате типа экстрактора Сокслета [17]. Качество магния имеет первостепенное значение для нормального течения реакции и повышения выхода реактива Гриньяра. Применение магния высокой степени чистоты, например сублимированного, уменьшает выход побочных продуктов, образование которых часто катализируется различными примесями. [c.16] Магний лучше всего брать в виде стружек. Магний в порошке применяется лишь в специально указанных случаях (он гигроскопичен и содержит примесь окиси) [18]. [c.16] Вернуться к основной статье