ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие ангидридов кислот мышьяка со спиртами из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 13" Использование органических оснований (диметиланилин, хинолин) для связывания выделяющегося хлористого водорода, предложенное для синтеза эфиров фосфористой кислоты и для получения аналогичных производных мышьяка - , позволило проводить синтез в более мягких условиях, что значительно расширило синтетические возможности метода. В последнее время чаще (и, вероятно, с лучшими результатами ) в качестве органического основания применяется пиридин, иногда — три-этиламин . [c.11] Первичные и вторичные амины в условиях синтеза способны реагировать с галоидарсинами с образованием амидов (например, ), вследствие чего использование их (кроме аммиака ) для связывания хлористого водорода невозможно. В качестве растворителя почти исключительно применяется диэтиловый эфир. [c.11] На скорость этерификации, по-видимому, оказывает влияние природа ангидрида. Так, из фурилового спирта и мышьяковистого ангидрида не удается получить трифуриларсенит, тогда как из фениларсиноксида в тех же условиях образуется ди-фуриловый эфир фениларсинистой кислоты . [c.12] Большое влияние на скорость этерификации оказывает природа реагирующего спирта . Оксициклические ацетали этерифицируют мышьяковистый ангидрид чрезвычайно легко первичные алифатические спирты и гликоли реагируют с последним быстрее в том случае, если число атомов углерода в алкиле более 7. Арсениты фенолов, вторичных и галоидсодержащих спиртов образуются с трудом. С гликолями з этерификация протекает легче, если оксигруппы расположены в 1,2-положениях, благоприятных для образования пятичленного тальца.-Взаимодействие еще более облегчается, если спирт имеет 3 или 4 оксигруппы при аналогичном расположении. Образование эфиров с шести- или семичленным циклом происходит с меньшим выходом. Введение заместителей в углеродную цепь гликоля также оказывает влияние на скорость этерификации и выход эфира. [c.12] Для ускорения этерификации в реакционную массу предлагалось вводить вещества (бензол, толуол, ксилол), образующие азеотро П с водой . [c.12] Сравнение последнего метода синтеза эфиров кислот мышьяка с предыдущими свидетельствует в его пользу как по выходу, так и по чистоте продукта 2 - . [c.12] Треххлористого мышьяка и окисей олефинов . Некоторые эфиры были синтезированы методами, пока не получившими широкого распространения (переэтерификация , пиролиз соединений пятивалентного мышьяка и др.)- Сведения об этих способах изложены в соответствующих разделах статьи. [c.13] Вернуться к основной статье