ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование метилена из углеводородов из "Химия карбенов" С тех пор почти всегда постулировали образование метилена в качестве промежуточной фазы высокотемпературного, каталитического, разрядного или радиационного крекинга углеводородов. Имеется, однако, лишь немного достаточно хорошо обоснованных примеров (исчерпывающий обзор см. [72]). [c.24] Механизм, выраженный уравнением (16), объясняет образование ацетилена и водорода наряду с некоторыми количествами этилена и этана, которое наблюдается нри электрическом разряде в метане. В этих условиях происходит снятие зеркала металлического теллура с получением полимерного теллурформальдегида [73]. Если исходить из смесей СН4 и Вг или СН4 и СВ4, то образуется в основном СНаОг [74]. Смесь соединений, подобная указанным в уравнении (16), получается также фотолизом метана 1470 и 1295 А (резонансные линии ксенона) [75]. [c.24] Алканы (от метана до пентана) дают при облучении их источником Со в присутствии до 20% меченого иодистого метилена [77]. В этих условиях не происходит прямого иодирования, поскольку не обнаружено образования радиоактивного иодистого водорода. Поэтому образование СНаГа является доказательством промежуточного образования метилена. Реакция углеводородов (этана, пропана, пентана) с атомами отдачи С , которые получаются при реакции С (га,27г)С , по-видимому, также проходит через промежуточную стадию образования метилена. Состав получающихся продуктов явно зависит от агрегатного состояния. При переходе от газа к жидкости и далее к твердому состоянию количество этилена и ацетилена в продуктах реакции уменьшается и одновременно увеличивается количество продуктов, образование которых можно представить как результат внедрения метилена в С—Н-связи [776]. [c.25] Представление, что образование различных изомеров гексана при внедрении метилена в к-пентан подчиняется статистической закономерности [77а], было подтверждено опытами с пропаном. При этом было найдено, что соотношение к-бутана и изобутана приблизительно равняется 3 1, независимо от того, проводилась ли реакция в жидкой или твердой фазе [776]. Отсутствие избирательности в реакциях с С—Н-связями характерно для метилена (ср. разд. II, Г, 1). [c.25] Вернуться к основной статье