Образование метилена из углеводородов

Образование м-мононитросоединений происходит при действии мономерной молекулы N02 (при применении большого избытка нитруемого углеводорода N02 растворяется в последнем). В начальной стадии нитрования присутствуют лишь незначительные количества двуокиси азота, растворенные в азотной кислоте (для повышения этой начальной концентра-ции А. И. Титов обычно добавлял к реакционной смеси триокси-метилен, который при взаимодействии с азотной кислотой легко образует N02). [c.258]

В разд. 6.5 уже было отмечено, что в состав некоторых. молекул углеводородов входят кольца из атомов углерода. Простейшим циклическим углеводородом является циклопропан (называемый также три-метиленом) СзНе, структура которого приведена яа рис. 6.9. Это бесцветный газ, имеющий стандартную энтальпию образования 20,4 кДж- [c.187]

Хлорирование метана не останавливается на стадии образования хлористого метила можно получить также продукты более глубокого хлорирования дихлорметан (хлористый метилен), трихлорметан (хлороформ) и тетра-хлорметан (четыреххлористый углерод). Практически в той или иной степени образуются все возможные продукты замещения относительные количества их зависят от используемого отношения хлора к метану. Если желательно получить монохлорзамещенный продукт, то следует использовать большой избыток углеводорода. [c.93]

Реакция Бутлерова — Львова. Опыты по изучению действия цинкдиалкилов на галоидные алкилы были начаты вскоре после получения первых цинкорганических соединений. Впервые Вюрц (39—41], затем Вагнер и Зайцев [42] обработали иодистый аллил диэтилцинком, но в результате реакции получили лишь сложную смесь различных углеводородов. При взаимодействии диэтилцинка и бромистого винила был выделен только а-бутилен [43—45]. Хлороформ и бромофор-м (46, 47], иод-хлорметан (48] и иодистый метилен [49, 50] разлагают диэтилцинк с образованием непредельных углеводородов, [c.48]

Метилен СНг в свободном виде, не существует. Во всех реакциях, которые должтл были вести к образованию метилена, всегда получался углеводород с удвоенпым составом—этилен С2Н4. [c.72]

Границы стабильности растворов. Данные относительно областей рабочих потенциалов в хлористом метилене приведены в табл. 12. Поскольку двузамещенные галогениды легко восстанавливаются, катодная область рабочих потенциалов не очень широка. Так, потенциал полуволны хлористого метилена в смеси диоксана (75%) с водой составляет -2,33 В по ПКЭ [4]. В анодной области реакция должна быть сложнее. Окисление алкилхлорида, очевидно, не исследовалось однако было показано, что окисление алкилиодида приводит к образованию иода и углеводорода [5]. После окисления амина в хлористом метилене образуется анодный продукт, который пахнет хлором и реагирует с ионами иода [б [c.47]

ДЕНИЖЕ РЕАКТИВ, раствор HgSO< в разбавл, H2SO4. Примен. для обнаружения третичных спиртов, с к-рыми при нагрев, образует желтый или красный осадок. Такие же осадки дают олефины и сложные эфиры третичных спиртов. Реактив предложен Гж, Дениже в 1898. ДЕПАРАФИНИЗАЦИЯ, проводится с целью снижения содержания в нефт. фракциях высших (начиная с Сю) алиф. предельных углеводородов. Из-за сравнительно высоких т-р плавления последних ухудшаются эксплуатац. св-ва нефтепродуктов (дизельных топлив, смазочных масел и др.), получаемых на основе нефт, фракций. Д, фракций дизельного топлива и маловязких вакуум-днстиллятов осуществляют с иомощью карбамида (или тиокарбамида), образующего с нормальными парафинами клатраты. Нефт, кырье смешивают с водным или спиртовым р-ром карбамида (тиокарбамида), к смеси для снижения вязкости среды и улучшения массообмена добавляют р-ритель (изооктап, метилен-хлорид, бензин), а для ускорения образования клатрата — активатор (низший алиф, спирт, кетой). Отделение клатрата (отстоем, фильтрованием, центрифугированием и др.) и удаление легкокипящих компонентов приводят к снижению т-ры застывания нефтепродуктов. [c.151]

На основе этих работ Шуйкин предположил, что при 400— 460°С и.давлении водорода 20—50 атм на платиновых и никелевых катализаторах, нанесённых на глинозем, происходит мети-ленный распад углеводородов. Образование метиленовых бирадикалов приводит к появлению всевозможных углеводородов. Это мнение теперь подтверждено сотнями реакций, в том числе такими, которые имеют промышленное значение. Так называемый метиленный распад , по-видимому, есть не что иное, как гидрогенолиз С—С-связей, так как условиями его осуществления являются катализатор — платинированный или никелированный глинозем, наличие водорода и определенная температура. [c.171]

Дегидрирование без предварительного разделения смеси продуктов, полученных при взаимодействии диазометана с различными инданами, приводит к азуленам [159 — 163]. Трейбс[162, 163] считает, что диазометан лучше использовать в момент его образования из нитрозометилмочевины. Полученные таким способом азулены приведены в обзоре [164]. Среди продуктов реакции индана с диазометаном в присутствии хлорида меди (I) обнаружен также трициклический углеводород (VII) (выход 0,5—1%) [156]. Фуран и тиофен реагируют с метиленом, полученным фотохимическим или каталитическим разложением диазометана, с образованием сконденсированных циклопропановых колец. В этом случае не происходит конкурирующего внедрения между атомами С и Н [157г]. [c.49]

Дёринг и Принцбах [58] осуществили несколько изящных экспериментов с 2-метилпропепом-1-[1-С ]. При этом метилен, полученный из диазометана, вступал в реакцию с меченым углеводородом в газовой фазе с образованием 2-метилбутена-1-[3-С ] с выходом 8%. Это показывает, что реакция может на 16% идти по радикальному механизму, представленному уравнением (5). [c.287]

Представляют большой интерес исследования причин отравления катализаторов типа Фриделя — Крафтса при синтезе ароматических углеводородов [181]. Например, в процессе метилирования бензола хлорметилом и хлористым алюминием при 80° С катализатор быстро дезактивируется, причем расходуется сравнительно большое его количество. Для выяснения причин дезактивации во время метилирования через определенные интервалы отбирали образцы верхней и нижней фаз реакционной смеси и анализировали. В плотной нижней жидкой фазе быстро образовалось вещество с массовым числом 176, соответствующим группе дНао- Было установлено, что конечным продуктом метилирования бензола и его метилпроизводных является 1,1,2,3,4,5,6-гептаметилбензоний-ион (I). Потеря протона приводит к образованию нейтральной молекулы С13Н20, обладающей структурой 4-метилен-1,1,2,3,5,6-гексаметилциклогексадиена-2,5 (П) [c.373]

Детально изучалась реакционная способность СН2, полученного из диазометана, в растворах и в газовой фазе. Было обнаружено [92], что метилен, полученный фотолизом диазометана в жидких парафиновых углеводородах, реагирует неизбирательно по связям водорода с первичными, вторичными и третичными углеродными атомами. С другой стороны, наблюдалось [93], что газофазный фотолиз приводит к образований метилена, реагирующего по углерод-водородным связям избирательно в примерном соотношении активностей третичный вторичный первичный, равном 1,5 1,2 1,0. Изучался [94] фотолиз раствора диазометана в 14 парафиновых углеводородах С , g и Сд. Состав продуктов обнаружил хорошую сходимость со статистически ожидавшимся на основе включения метилена по связям углерод — водород. Эти результаты были объяснены [95, 96] на основании изучения спектров метилена, полученного фотолизом в газовой фазе, доказавших существование и синглетного, и триплет ного состояний продолжительность синглетного состояния оказалась меньше. Таким образом, можно предположить, что неизбирательная реакция метилена по углерод-водородным связям в растворенных парафиновых углеводородах обусловлена возбужденным синглетным состоянием (спа репные, неучаствующие в валентных связях электроны) и что эта реакция протекает значительно быстрее, чем переход из синглетной формы в три нлетную (неспаренные, неучаствующие в валентных связях электроны) Следовательно, в растворе радикальный характер СН2 проявляется слабо. В газовой фазе частота столкновений меньше, и поэтому переход из синглетного в триплетное состояние происходит со скоростью такого же порядка, как случайное включение синглета. Можно ожидать, что метилен в триплетном состоянии реагирует по углерод-водородным связям избирательно, как это наблюдается и у других радикалов. Следовательно. СНз реагирует по углерод-водородным связям двумя способами случайным включением синглета или избирательным отнятием водорода трипле-1 том. Второй путь ведет к образованию метильных и алкильных радикалов , которые могут рекомбинироваться, приводя к кажущемуся избиратель- [c.245]

Спектр ЯМР раствора катиона 202 в хлористом метилене содержит четыре полосы при т = 1,98 6,67 6,93 и 8,79 с относительными площадями 1 4 6 6. Узкая полоса в наиболее низком поле относится к водороду, присоединенному к углероду, участвующему в образовании кратной связи и одновременно являющемуся частью положительно заряженной сопряженной системы. Четыре метиленовых протона и шесть из 12 метильных протонов, расположенные в а-положении к аллильной системе, обнаруживают сдвиг (т = 6,67 и 6,93, соответственно), величина которого отражает близость положительного заряда. Шесть водородов гел-метильных грунп поглощают при величине сдвига (т = 8,79) лишь несколько меньшей, чем сдвиг метильных водородов в насыщенных углеводородах [115]. Инфракрасный спектр катиона 202 в области 2850—1450 содержит только одну интенсивную полосу при 1533 см , а ультрафиолетовый спектр (в серной кислоте) имеет Хмакс = 314 ммк (г — 9130). Свойства катиона 202 могут служить прототипом при объяснении структуры других алифатических алкенилкатионов [c.614]

Реакция гидроконденсацни окиси углерода с олефинами не только представляет самостоятельный теоретический и практический интерес, но имеет еще то значение, что она вскрывает механизм каталитического синтеза углеводорода из окиси углерода и водорода. При этом синтезе реакция метиленовых радикалов, образуемых в резу,льтате гидрирования окиси упперода водородом, начинается не с сополпмерр1зации с молекулой олефина, а с сочетания двух таких метиленовых групп, адсорбированных на ближайшем расстоянии, что приводит к образованию адсорбированной молекулы этилепа. Далее уже происходит сополимеризация этилена с метиленом в нропи.т[он и т. д. Эта схема находится в хорошем соответствии с принципом сохранения валентного угла нри катализе и адсорбции [c.622]

Галогенопроизводные углеводородов. Действие ионизирующих излучений на хлороформ в присутствии кислорода приводит к образованию перекиси I3OOH, которая способствует распаду хлороформа по цепному механизму. При этом возникают с высоким выходом хлористый водород, свободный хлор и фосген. Облучение хлороформа в отсутствие воздуха сопроволадается образованием в незначительны количествах гексахлорэтана и хлористого водорода. Аналогичным образом ведет себя метилен-хлорид [30]. [c.381]

Болотный газ, трудно сгущаемый в жидкость, в воде почти нерастворим, не имеет вкуса и запаха. Из химических его реакций для нас важнее всего заметить то, что он непосредственно сам ни с чем не соединяется, тогда как другие углеродистые водороды, заключающие менее водорода, чем следует по формуле С"Н " > способны соединяться с водородои, хлором, с некоторыми кислотами и т. д. Если, по закону замещения, весьма просто понимается образование перекиси водорода, как соединения, содержащего два водных остатка (ОН) (ОН), если те же понятия просто объясняют все переходы от аммиака к азотной кислоте, то все углеводороды, на основании того же закона, можво вывести из метана СН, как простейшего углеводорода. Метилен СН не существует каждый раз, когда его стремятся получить (напр., отнимая от СН Х ), образуется или С Н или С Н и т. п., т.-е. по-лимеризуется. Усложнение частицы метана легко достижимо при существовании в атомах углерода способности к взаимному соединению, а вследствие подробнейшего изучения этого предмета, уже многое из того, что можно предвидеть и предполагать по закону замещения, действительно получено и происходит именно так, как ожидается. И хотя предмет этот, по его обширности, выделяется, как выше упомянуто, в область органической химии, но мы здесь коснемся его для того, чтобы видеть, хотя отчасти, самый разработанный пример применимости закона замещений. [c.261]

Эти соображения явились предпосылкой для постановки соответствующих экспериментов [157, 158]. В частности, было изучено бромирование ацетофенона в хлороформе в присутствии хлористого алюминия. Результаты этих опытов оказались такими же, как в условиях, описанных Пирсоном, причем выяснилось, что нет необходимости вводить большие количества хлористого алюминия л-бромацетофенон получается с выходом 60% в присутствии пе только 2,5 молей AI I3 на 1 моль карбонильного соединения, как это рекомендовано Пирсоном [151, 152], но и 1,5 молей AI I3 на 1 моль ацетофенона. Дальнейшее уменьшение количества хлористого алюминия приводит к некоторому замедлению бромирования и увеличению образования фенацилбромида, который, когда количество хлористого алюминия приближается к эквимолярному, становится основным продуктом реакции. При бронировании ацетофенона в дихлорэтане выход. и-бромацетофено-на достигает 80—85%. В качестве растворителей могут быть использованы также хлористый метилен, четыреххлористый углерод, сероуглерод. В нитробензоле не удается получить продуктов бромирования ацетофенона в ядро, что можно объяснить диссоциацией комплекса ацетофенона с хлористым алюминием в этом растворителе и, возможно, также недостаточной активностью катализатора (избыточный хлористый алюминий связан в комплекс с нитробензолом). Насыщенные углеводороды непригодны для проведения реакции, так как в них совершенно не растворяется комплекс ацетофенона с хлористым алюминием. [c.53]

Реакции окисления и галоидирования в аллильное положение демонстрируют, что метилен аллильной группировки — СН = СН—СНг— резко отличается по своей реакционной способности от инертной метиле-, новой группы предельных углеводородов и легко подвергается атаке радикальных реагентов. Эти цепные реакции протекают через образование свободного аллильного радикала, значительно более устойчивого, чем свободный алкильный радикал, вследствие возможности рассредоточения неспаренного электрона взаимодействием с соседней я-связью [c.255]

На основании изложенного можно утверждать, что при каталитическом алкилировании бензола ацеталями в паровой фазе основными алкилирующими агентами являются соответствующие простые эфиры — продукты первой стадии распада ацеталей. Наряду с этим алкилирование бензола идет также и за счет непредельных углеводородов, возникающих вследствие разложения простого эфира на спирт и алкен или спирта на алкен и воду. В качестве побочных продуктов при этом образуются толуол и ксилол за счет взаимодействия бензола с метиленными радикалами, которые возникают путем сложных превращений формальдегида, всегда образующегося при распаде незамещенных ацеталей. В условиях контакта с алюмосиликатным катализатором образование толуола и ксилолов может совершаться также путем непосредственного метилирования бензола метилформиатом — продуктом конденсации формальдегида по реакции В. Е. Тищенко. [c.1010]

В дальнейшем мы также будем пользоваться этой терминологией. Радикалы метил и метилен, упоминавшиеся при обсуждении изотопного обмена в метане, являются примерами первых двух типов соединений. Здесь же показаны возможные формы адсорбции олефинов в виде а, р-диадсорбированных соединений с образованием либо двух а-связей с поверхностью, либо одной я-связи. Последнее промежуточное соединение присоединяется к поверхности в положениях 1,3 (или а, у). Такие соединения образуются нелегко, по они могут играть особую роль в обсуждаемых ниже реакциях углеводородов на платине. Легкость образования а, у-диадсорбированных соединений означала бы возможность протекания обмена в обход четвертичного атома углерода в адсорбированной молекуле. [c.8]

Смотреть страницы где упоминается термин Образование метилена из углеводородов: [c.456] [c.214] [c.80] [c.69] [c.274] [c.23] [c.353] [c.286] [c.246] [c.423] [c.246] [c.57] [c.92] [c.72] [c.71] [c.91] [c.80] [c.106] [c.328] [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология