ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изомеризация ароматических нитросоединений из "Изомеризация ароматических соединений" Поскольку миграция заместителя в ароматическом соединении в-присутствии кислотных катализаторов является следствием электро-фильной атаки протоном атома углерода, связанного с этим заместителем, трудно ожидать, чтобы нитропрризводные обладали большой склонностью к изомерным превращениям. Это относится как к изомеризации за счет перемещения самой нитрогруппы, так и к превращениям, обусловленным миграцией других заместителей. Действительно, в настоящее время известно всего несколько примеров изомерных превращений ароматических нитросоединений. [c.94] Впервые возможность миграции нитрогруппы от одного атома углерода ароматического ядра к другому была установлена для З-нитро-4-аминовератрола, при нагревании которого с 85%-ной фосфорной кислотой в ледяной уксусной кислоте (140—160° 1,5 ч) был получен с выходом 30% 5-нитро-изомер [2]. [c.94] Выходы изомерных динитроанилинов в зависимости от продолжительности нагревания представлены в табл. 21. [c.95] Недавно было показано, что 2,3-динитро- п-толуидин подобно 2,3-динитроанилину в серной кислоте при 110° превращается в 2,5-изомер [5]. [c.95] После нагревания в течение 4 ч соотношение 2,5- и 2,3-динитро-п-толуидинов в продукте реакции составляло 7 3. [c.95] Аналогичная изомеризация известна также для 2,3-динитрофенола. При нагревании его с концентрированной серной кислотой (112°, 7 ч) из реакционной смеси наряду с исходным соединением было выделено небольшое количество 2,5-динитрофенола [4]. 3,4-Изомер не был обнаружен среди продуктов реакции. Изомеризовать в этих условиях 2,5- и 3,4-динитрофенолы не удалось. [c.95] Вернуться к основной статье