Изомеризация ароматических нитросоединений

Обратимости процесса нитрования должно способствовать, в частности, присутствие в орто-положениях по отношению к нитрогруппе заместителей, способных нарушить в силу пространственных препятствий сопряжение ее с ароматическим ядром, а также электронодонорных заместителей, компенсирующих оттягивание нитрогруппой электронов от ароматического ядра. Эти особенности строения молекулы, благоприятствующие отщеплению нитрогруппы, характерны для всех нитросоединений, претерпевающих изомерные превращения при действии кислот. На этом основании для рассмотренных выше процессов изомеризации был предложен [6] механизм, допускающий последовательное протекание реакций денитрования и нитрования. Например [c.96]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.94]

Высказано предположение [6], что рассмотренные выше примеры изомеризации ароматических нитросоединений объясняются обратимостью [c.95]

Изомеризация ароматических нитросоединений в нитро-зосоединения и изатогены, нитрозосоединенин в оксимы описывается далее соответственно в гл. 17 (см. стр. 260,268) и приложении (сд1. стр. 408). [c.42]

Фотохромная изомеризация характерна для многих ароматических нитросоединений. Считается, что процесс включает фотоизомеризацию из бесцветной нитроформы в окрашенную числую форму [c.254]

Поскольку миграция заместителя в ароматическом соединении в-присутствии кислотных катализаторов является следствием электро-фильной атаки протоном атома углерода, связанного с этим заместителем, трудно ожидать, чтобы нитропрризводные обладали большой склонностью к изомерным превращениям. Это относится как к изомеризации за счет перемещения самой нитрогруппы, так и к превращениям, обусловленным миграцией других заместителей. Действительно, в настоящее время известно всего несколько примеров изомерных превращений ароматических нитросоединений. [c.94]

Значительные успехи достигнуты в осуществлении процесса непрерывного нитрования и каталитического восстановления нитросоединений (в паровой фазе для нитробензола и в жидкой фазе для других нитросоединений). Получаемое в обычных условиях при ароматическом замещении соотношение изомеров не всегда соответствует потребностям промышленности. Попытки увеличить выход желаемого изомера (например, пара-изомера при нитровании толуола и хлорбензола) изменением условий реакции или изомеризацией, как это имело место в реакции Хенкеля при получении фталевых кислот, уже дали некоторые результаты. Реакция Рихтера, по которой из п-нитрохлорбензола получают ж-хлорбензой-ную кислоту в качестве основного продукта, видимо, не нашла применения в промышленности промежуточных продуктов. Новый подход к получению -замещенных нафталина, описанный в патентах Fundamental Resear h Со, заключается в нитровании или галогенировании полученного по реакции Дильса — Альдера аддукта нафталина и гексахлор пента диена с последующей его термической обработкой [22]. Этим путем можно получить, исходя из -метил-нафталина, З-нитро-2-метилнафталин и использовать его для нового, технически более удобного синтеза 2-окси-З-нафтойной кислоты. [c.1677]

В действительности, многочисленные фотохимические исследования многоатомных молекул показали, что, как правило, поглощение света приводит к эффективной диссоциации молекул. Квантовые выходы фотодиссоциации большого числа исследованных молекул (альдегиды, кетоны, органические кислоты, азосоединения, дпазосоединения, соли диазония, органические азиды, алкилиитросоединения, нитросоединения, серосодержащие органические соединения, органические галогениды и гипохлориты, олефины и ацетиленовые углеводороды и т. д.) достигают величин 0,5—1 [94]. Исключение составляют только молекулы бензола, ароматических углеводородов и аминов, дезактивация возбужденных электронных состояний которых происходит путем люминесценции, интеркомбинационной конверсии и изомеризации. Фотолиз насыщенных и ненасыщенных углеводородов исследован хуже. Тем не менее в тех случаях, когда квантовый выход диссоциации измерен, он достигает таких же значений (метан — Фнг(1240 А) =0,4, и-бутан — суммарный квантовый выход фотодиссоциации ф2--1Ь В спектрах поглощения всех этих веществ наблюдаются интенсивные полосы поглощения (силы осцилляторов />0,1, что соответствует радиационным вероятностям переходов Л>10 сек ) при энергиях квантов ниже потенциалов ионизации, однако люминесценция крайне слаба. При энер-гнях квантов выше потенциала ионизации также не все переходы приводят к ионизации молекул [95—97]. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология