ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присадки из "Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 7-8" Наиболее сильное влияние на радиолиз базового масла оказывает содержание в нем ароматических компонентов. Как правило, радиационная стойкость ароматического кольца снижается при введении любых замещающих групп. Однако разрыв химических связей в результате радиолиза происходит во всех базовых маслах. При этом из исходной молекулы выделяется водород или углеводородные осколки, и остающиеся осколки и продукты оказываются ненасыщенными. Такая ненасы-щенность снижает стойкость к окислению, структурированию, расщеплению и др. Если в системе присутствует кислород, то образуются карбонильные и другие кислородные соединения. Большая и меньшая интенсивность всех этих превращений и определяет стойкость или нестойкость смазочных материалов к радиоактивным излучениям. [c.59] Облучение в английском экспериментальном ядерном реакторе О до суммарной дозы 8,2-10 рад [65]. [c.59] С увеличением дозы повышается вязкость, индекс вязкости, упругость пара и температура застывания и снижается температура вспышки. Аналогично изменялись свойства [65] другого образца минерального масла (табл. 3). [c.60] Поскольку нефтяные масла представляют собой технические смеси различных соединений, влияние состава и структуры отдельных компонентов при радиолизе этих смесей очень трудно оценить количественно. Часто смеси оказываются более стойкими к радиолизу, чем можно было ожидать на основании поведения их индивидуальных компонентов. Это объясняется передачей энергии от менее стойких компонентов более стабильным, что приводит в итоге к уменьшению числа разлагающихся молекул. [c.60] Как правило, химический состав нефтяных масел не определяют для их характеристики указывают процессы очистки, применяемые в их производстве. В подобных процессах компоненты, особенно эффективно защищающие масла от радиоактивных излучений, например сернистые соединения, не всегда удаляются. Это обстоятельство также усложняет сравнение минеральных базовых масел. Как видно из табл. 4, в большинстве случаев влияние этого фактора, т. е. удаления компонентов, повышающих радиационную стойкость масел, обнаруживается только при дозах излучения, превышающих примерно 10 рад [49]. [c.60] Соединения с незамещенным ароматическим кольцом, вследствие максимального содержания в них ароматических структур, обладают и максимальной радиационной стойкостью. Однако такие соединения обычно мало пригодны в качестве базовых компонентов смазочных масел вследствие их высокой температуры плавления, узкого температурного интервала жидкого состояния, неудовлетворительных смазывающих свойств, низкого индекса вязкости и т. д. Эти недостатки можно устранить или в известной степени уменьшить введением в исходное ароматическое соединение алкильных заместителей. Введение алкильных групп с короткими цепями ( j — С4) несколько улучшает смазочные свойства при этом сохраняется радиационная стойкость, близкая к стойкости исходного углеводорода. При введении в ароматическое кольцо более длинных алкильных цепей (Сщ — С20) вязкость и индекс вязкости повышаются, но радиационная стойкость значительно снижается. Эти обстоятельства следует учитывать при разработке радиационностойких базовых масел и выборе длины алкильной цепи при ароматическом кольце. [c.60] Данные, иллюстрирующие влияние длины алкильных групп в различных ароматических жидкостях и включенном для сравнения типичном минеральном масле [27], приведены в табл. 5. [c.61] Представляют интерес диарилалканы со структурой типа гантели обладающие одновременно хорошими вязкостно-температурными свойствами и высокой химической и радиационной стойкостью. [c.62] Влияние облучения на некоторые свойства этого материала показано в табл. 8. [c.62] При облучении алифатических полиэфиров обычно выделяются сравнительно большие количества газа. Кроме того, с увеличением дозы излучения незначительно изменяется вязкость нередко она снижается. Частично это объясняется деполимеризацией, происходящей в результате радиолиза, и разбавлением базового компонента образующимися осколками. Следовательно, одно лишь изменение вязкости не служит надежным критерием радиационной стойкости полиэфиров. [c.62] /Т/ рад Среднее повышен - е вязкости семи связанных в пара-положении полифениловых простых эфиров, вызванное облучение у1 электронами при 150 °С в азоте. [c.62] На рис. 9 показано изменение вязкости некоторых полифениловых эфиров при облучении температура плавления отдельных образцов достигала 110° С [101]. Чем ниже температура, тем сильнее изменяется вязкость. Это справедливо для всех соединений и объясняет уменьшение сроков службы смазочных материалов данного типа, работающих в условиях низких температур. [c.63] В табл. 9 показаны изменения вязкости при облучении ди-фениловых эфиров с алкильной цепью С14 — Схв [23]. При облучении 1 г этого масла дозой 2,4-10 рад в атмосфере гелия выделилось [23] около 2,4 мл газа. Этому маслу посвящен большой объем работ к нему мы вернемся в следующих разделах. [c.63] Алифатические. Слол ные эфиры дикарбоновых кислот широко применяют в качестве синтетического базового компонента смазочных масел. Радиационная стойкость этих эфиров изменяется от удовлетворительной до низкой, но вязкостно-температурные характеристики и стойкость к окислению превосходны. Примером жидкостей этого типа является диалкилсебацинат ROO ( H2)8 OOR. Данные о влиянии облучения на ди(2-этилгексил)себацинат приведены в табл. 10 [129]. [c.63] Как видно из этих данных, свойства указанного соединения после дозы 10 рад значительно изменяются. Аналогичные изменения наблюдались и для 2(этилгексиловых) сложных эфиров адипиновой и азелаиновой кислот [109, 129]. [c.64] Вязкость, сст при 99 С. 38 °С. Температура, °С текучести. вспышки. [c.64] Ароматические. Вязкостно-температурные характеристики ароматических сложных эфиров обычно хуже, чем их алифатических аналогов. Это ограничивает применение ароматических эфиров в обычных смазочных материалах. Однако присутствие ароматического кольца обусловливает резкое повышение радиационной стойкости поэтому ароматические сложные эфиры можно рассматривать как потенциально ценные радиационностойкие смазочные материалы. Типичным представителем таких перспективных соединений могут служить диалкил-терефталаты КОаС- -СвН4С02Н. Изменения, происходящие при радиолизе диизооктилтерефталата, показаны в табл. 11 23]. [c.64] Вернуться к основной статье