ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роль индуктивного эффекта из "Рентгено-электронная спектроскопия химических соединений" Индуктивный эффект особенно четко прослеживается, если обе связи А—X и А—Y носят в основном а-характер (табл. 2.10), но он наблюдается также и в случае я-связи (табл. 2.11). Правда, л-связи могут исказить простую картину индуктивного эффекта по т-связям. Так, в ряду (СНз)зРХ(Х= = 0, NH, СНг, ВНз) значения С Is равны 290,57 290,63 290,40 290,79 эВ соответственно [136], т. е. нет ожидаемого монотонного падения энергии ls, хотя энергия Р2р в этом ряду монотонно уменьшается от 137,63 до 137,0 эВ. Явное отклонение значения ls от ожидаемой тенденции для (СНз)гРВНз связано, возможно, с тем, что между атомами Р и В имеют место донор,i-но-акцепторные сг-взаимодействия, а у остальных рассматриваемых выше молекул этого ряда кроме ст-связи есть л-связь Р=0, P = NH, Р = СНг. [c.42] Данные табл. 2.12 демонстрируют влияние природы катиона как на ближайшие атомы кислорода, так и на атомы углерода, связанные с этими атомами кислорода. Эффект для атома С, как и следовало ожидать, меньше, чем для атома О. Закономерное изменение энергий Ois и ls в табл. 2.12 в зависимости от катиона объясняется аналогичным образом, как и данные в табл. 2.8 и 2.9. [c.42] Вернуться к основной статье