ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экспериментальные энергии связи газообразных молекул из "Рентгено-электронная спектроскопия химических соединений" К настоящему времени накоплен обширный материал по энер,-гиям свяйи внутренних электронов в химических соединениях, оторый в значительной степени представлен в гл. 5. Работа по установлению достоверных значений энергий связи только начинается, причем не только абсолютные значения Е а, но и химическ13е сдвиги Д ся заметно различаются у разных авторов.. Можно выделить три основные причины. [c.112] В-третьих, причиной разброса данных может быть неправильная калибровка спектрометра. [c.113] Б мед хорошо согласуются с данными специальных измерений Eat после тщательной калибровки спектрометра (см. табл. 1.3), и их можно использовать для проверки калибровки. [c.114] В табл. 4. 2 и 4.3 приведены, основные характеристики условий эксперимента в оригинальных работах разных авторов- используемый прибор, способ учета зарядки образцов (калибровка) и величина АЕ — поправка, необходимая для приведения данных рассматриваемйй работы в соответствие с данными, полученными при учете зарядки образца по способу I (см. табл. 4.2). [c.114] Когда в способе калибровки указана линия без числового зиачення энергии, значит последнее не приведено в цитируемой работе. [c.118] Проведено несколько проверок воспроизводимости результатов на разных приборах при исследовании идентичных образц ов. В работе [52] проведено хравненйе 38 спектрометров восьми различных конструкций при исследовании трех чистых мета.г -лов в работе [37] — двух приборов при исследовании шестнадцати диэлектриков й ассмотрен вопрос о целесообразном спо собе учета зарядки образца, в работе [26].— двенадцати приборов семи конст рукций при изучении трех диэлектриков. [c.120] Данные пяти спектрометров (В, Си Сг, Е я Е1) обычно хорошо согласуются для энергий связи значение б( с ) (см. табл. 4.6) составляет для них 0,2 эВ, Это лишь примерно на ОЛ эВ больше, чем половина усредненной разности двух, измерений, т. е. увеличение числа измерений на каждом спектрометре, погвидимому, может уменьшить среднее значение б ( св). [c.122] Заметные отклонения ( св) 0,3 эВ]. обнаружены для спектрометров А, О и 6. Анализ имеющихся данных позволяет объяснить это следующим образом. . [c.122] Все спектроме- ы обладают хорошей воспроизводимостью значений энергий связи разность энергий, измеренных через промежуток времени свыше 48 ч, обычно составляет 0,1-т-0,2эВ. [c.123] ГИЙ связи в идентичных соединениях получены в разных лабораториях. Различия таких данных, как правило, менее 0,3 эВ (нормой считается совпадение в пределах 0,1 эВ). Таким образом, при исследовании газообразных молекул нет проблемы несовпадения экспериментальных результатов у разных лабораторий, поскольку нет эффекта зарядки и отсутствуют поверхностные загрязнения. [c.129] Энергии связи электронов в газах равны энергиям ионизации последние легче и предпочтительней использовать для обсуждения характера химической связи в изучаемых соединенн -ях, особенно если речь идет об абсолютных значениях. Относительные значения ДБ (сдвиги), как правило, коррелируют в твердом и газообразном состоянии, однако зависимость носит довольно сложный характер (табл. 4.10). Различие в сдвигах связано с различием потенциалов МаДелунга и энергий релаксации, а различие в абсолютных значениях зависит еще и от разницы в нуле отсчета энергий. Вследствие этого значения энергий для газов в среднем примерно на 5—6 эВ больше, чем для твердого тела. [c.129] Поскольку потенциал Маделунга и отчасти энергия релаксации изменяются различным образом для атомов в молекуле при переходе газ — твердое тело, разность энергий линий разных атомов в твердом теле и газе также могут быть различными, хотя начало отсчета при сравнении разностей не имеет зна -чения. Эти различия могут достигать существенных, значений. Например, в твердом СРзСССРз разность энергий С15(СРз) — С115(СС) равна 6,3 эВ, а в газе эта разность равна 7,23 эВ [640]. [c.129] Вернуться к основной статье