ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение диастереомеров методом ГЖХ из "Химия алканов" В лаборатории автора был проведен синтез алканов с двумя и тремя хиральными центрами. Успешное решение проблем стереохимии этих соединений зависит прежде всего от возможности разделения смесей пространственных изомеров методами ГЖХ. Без этого условия никакие исследования пространственных изомеров алканов, конечно, невозможны. Основная часть синтезов пришлась на долю более простых соединений, имеющих в молекуле по два хиральных центра [46, 47]. [c.38] Весьма подробно была исследована группа диметилзамещенных алканов, различающихся относительным расположением боковых метильных радикалов. Все синтезированные углеводороды можно разбить на три группы, отличающиеся характеристиками элюирования. [c.38] Первая группа. Углеводороды, в которых не наблюдается никакого разделения пространственных изомеров. [c.38] Вторая группа. Углеводороды, в которых наблюдается лишь слабое разделение пространственных изомеров. [c.38] Третья группа. Углеводороды с хорошим разделением пространственных изомеров. [c.38] Типичные хроматограммы смесей диастереомеров приведены на рис. 9. [c.38] В углеводородах, замешающие радикалы которых находятся между тремя или более —СНз-груипами (3,7- и 3,8-диметилал-каны), разделения диастереомеров не наблюдалось. Надо, впрочем, отметить, что близкое расположение хиральных центров в молекуле является необходимым, но не всегда достаточным условием хорошего разделения диастереомеров. Так, например, не наблюдалось разделения диастереомеров в алканах состава —Сд. [c.39] В то же время наличие изопропильных заместителей по соседству с хиральными центрами (2,3,4-триметилгексан) и придающих молекулам конформационную жесткость трет.бутильных групп (2,2,3,4,5,5-гексаметилгексан и 2,2,3,5,6,6-гексаметилгептан) несомненно улучшает деление и, кроме того, изменяет порядок элюирования диастереомеров. [c.39] В табл. 7 приведены результаты разделения методом ГЖХ (использовалась капиллярная колонка со скваланом) диастереомеров некоторых диметил алканов. В таблице приведена также рассчитанная методами ГЖХ (на основании относительных времен удерживания) разница в температурах кипения диастереомеров. Углеводороды были получены по реакциям Гриньяра и Вюрца. Некоторые подробности синтеза этих углеводородов будут освещены в гл. IV. [c.39] Вернуться к основной статье