ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Атомноорбитальный базис из "Химия алкенов" Вначале необходимо пояснить, что простые волновые функции возбужденного состояния, которые мы рассматриваем в этом разделе, значительно ниже по качеству, чем волновые функции основного состояния (см. IV) построение молекулярных волновых функций возбужденного состояния, дающих величины энергии с точностью до нескольких процентов, является очень сложной проблемой, требующей применения методов гораздо более утонченных, чем ниже описанные. [c.43] В настоящее время (особенно в химии алкенов) накопившиеся спектральные данные по энёргии возбуждения можно интерпретировать и систематизировать лишь квантовомеханическими методами, однако точные квантовомеханические расчеты возбужденных состояний даже для простейших алкеновых моле1 ул, вероятно, еще многие годы будут представлять значительные трудности. [c.44] В настоящий момент единственный способ обойти трудности — это отказаться от всех попыток абсолютного расчета энергий возбуждения и осторожно применить простые квантовомеханические методы к очень приближенным волновым функциям для грубой оценки небольших изменений в энергии. Это могут быть энергетические изменения в результате введения заместителей или искажения формы молекулы, или изменения в характеристических энергиях перехода в ряду алкенов или полиенов. Применяемые в этом случае волновые функции (как функции возбужденных состояний, так и волновые функции основного состояния) почти всегда строятся из минимального числа атомных орбиталей основного состояния, причем нет универсального метода — ни более простого, ни сложного. Хотя они точно определяют соответствующую им симметрию состояния, однако получаемые результаты оказываются совершенно бесполезными для вычисления, например, сипы осциллятора или дипольных моментов. [c.44] Параметры волновых функций возбужденных состояний обычно определяют путем применения вариационного принципа, а этот метод, как мы уже видели (см. [c.44] Очень заметная разница в точности между молекулярными волновыми функциями основного и возбужденного состояний, полученными из одного и того же набора атомных орбиталей, имеет большое значение и заслуживает количественной иллюстрации. По соображениям, которые легко будет оценить впоследствии, молекулы алкенов непригодны в качестве иллюстративного материала, поэтому мы рнова рассмотрим применение методов молекулярных орбиталей и валентных связей К молекуле водорода. Мы обсудим те же волновые функции, однако в виде, пригодном для молекулы этилена. [c.44] Вернуться к основной статье