ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярноорбитальные волновые функции из "Химия алкенов" Наряду с аналитическими выражениями этих орбиталей даются символы, которые характеризуют их симметрию. Будучи построенными из атомных орбиталей, молекулярные орбитали непременно симметричны относительно межъядерной оси. [c.44] Орбиталь (Гу симметрична к отражению относительно центра молекулы (отмечен крестиком) орбиталь антисимметрична. [c.45] Символы и м в (112)—(115) просто связаны с теми же символами в (106) и (107). Волновая функция для двухатомной молекулы, состоящей из одинаковых атомов, имеет м-симметрию, если она основана на конфигур ации, содержащей нечетное число н-орбиталей в остальных случаях она имеет g-симметрию. [c.45] Здесь приведено значение энергии возбужденного состояния для Гд , = 1,401 в ИЗ тех соображений, что расчет молекул алкенов, для которого настоящие выкладки служат моделью, обычно дает лишь вертикальную энергию возбуждения. Термин вертикальный происходит из хорошо известного графического представления энергий для ряда молекулярных состояний как функции межъядерных координат. Вертикальный переход от основного состояния, обычно соответствующий максимуму на кривой поглощения, является переходом, при котором электронная конфигурация возбужденного состояния устанавливается прежде, чем сравнительно малоподвижные ядра успеют заметно изменить свои конфигурации основного состояния. В табл. 4 даны энергии вертикального возбуждения в соответствии с энергетическими состояниями, перечисленными в табл. 2 и 3. [c.46] Из табл. 3 ясно, что синглетная волновая функция 0 ( 2 ) значительно завышает величину энергии даже нри большем втором межъядерном расстоянии, и для вычисления вертикальной энергии возбуждения непригодна. При Гаь = 2,443 в три-плетная волновая функция дает такое же хорошее значение энергии, как волновые функции основного состояния (см. IV. —IV.3), хотя при г 1, = 1,401 в она также дает большую погрешность. Сравнительный успех триплетной волновой функции обусловлен тем, что она становится более точной при Гц ,оо это делается ясным при рассмотрении эквивалентного валентносвязного представления (117). [c.46] Следует отметить, что значения энергий возбуждения, приведепиые в табл. 4, все завышены обусловлено это тем, что волновые функции возбужденных состояний гораздо менее точны, чем волновые функции основного состояния. [c.46] Экспоненциальный масштабный параметр с определен таким же образом, как в табл. 2. Величины, помеченные звездочками, получены с применением вариационного принципа (т. е. для них дЕ дс = 0). [c.47] Вернуться к основной статье