ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Возможности и преимущества спектрофотометрического метода из "Практическое руководство по спекрофотометрии и колориметрии" Между поглощением монохроматического потока лучистой энергии и количеством поглощающего вещества существует определенная зависимость. Рассматривая эту зависимость, предполагаем, что имеем дело с однородным раствором вещества при толщине слоя I (рис. 1). [c.9] Интенсивность потока лучистой энергии, прошедшего через исследуемый раствор, всегда из.меряют относительно раствора сравнения или нулевого раствора, при приготовлении и исследовании которого используется растворитель и кюветы, аналогичные применяемым для приготовления и исследования испытуемого раствора. Таким образом, величина /,. может быть в целом исключена. [c.10] Следовательно, наблюдается относительное ослабление потока лучистой энергии при прохождении его через каждый тонкий слой однородного раствора вещества. [c.10] Относительное количество поглои енного пропускающей средой света не зависит от интенсивности падающего излучения. Каждый слой равной толщины поглощает равную долю проходящего монохроматического потока лучистой энергии. [c.11] Поглощение потока лучистой энергии прямо пропорционально числу частиц поглощающего вещества, через которое проходит поток лучистой энергии. [c.11] Таким образом, закон Бугера — Ламберта выражает процесс светопоглощения при постоянной концентрации вещества в растворе и различной толщине слоя, и закон Бера — ту Hie зависимость при постоянной толщине слоя испытуемого раствора и различной концентрации вещества в растворе. [c.11] Отнощение интенсивности монохроматического потока излучения, прошедшего через исследуемый объект, к интенсивности первоначального потока излучения называется прозрачностью, или пропусканием раствора, и обозначается буквой Т. [c.11] Зависимость светопоглощения О, Т от длины вп.пны У. [c.12] Прямо пропорциональная зависимость между величинами, характеризующими процесс светопоглощения D, gT), и концентрацией вещества в растворе или толщиной поглощающего слоя, может быть получена только при постоянном значении молярного коэффициента погашения е. Величина е является коэффициентом пропорциональности. [c.12] На практике такие идеальные условия существуют не всегда. К идеальным условиям приближаются случаи образования очень устойчивых комплексов, поглощающих в области, где отсутствует поглощение реактива, или случаи, когда измеряют поглощение растворов, приготовленных растворением точной навески изучаемого соединения в органическом растворителе, где диссоциация комплекса ничтожно мала. [c.13] Чаще всего встречаются случаи, когда при дайной длине волны поглощают несколько компонентов, в том числе и используемый реагент. Измерять величину оптической плотности по отношению к раствору реагента, взятому в той же концентрации, что и для реакции, с целью выявления истинного поглощения самого комплексного соединения можно только в том случае, когда избыток реагента достаточно велик во-первых, чтобы иметь возможность пренебречь той долей реагента, которая вступила в реакцию, а во-вторых. [c.13] Если имеется область спектра, где поглощает только сам комплекс и не поглощают остальные компоненты реакции, для получения истинной величины е необходимо, чтобы реакция практически протекала до конца, тогда исходная концентрация иона-комплексообразователя фактически будет равна концентрации комплекса. [c.14] Недостаточно исследовать реакцию при какой-то одной длине волны. Необходимо изучить поглощение во всем интервале длин волн. Постоянство величины 8 для одной какой-либо длины волны не обязательно для всех остальных длин волн. [c.14] Как было отмечено, при условии выполнения основного закона светопоглощения положение максимума поглощения на кривых для растворов с пячдичной концектрацисй сохраняет постоянство (рис. 4) при условии отклонений от закона наблюдается смещение максимума поглощения. Если рассчитать величины г и построить кривые зависимости е от X, то при выполнении закона светопоглощения для всех концентраций будет получена одна и та же кривая в случае отклонений от закона кривые зависимости е от А, совпадать не будут (рис. 5). [c.14] Абсолютная величина молярного коэффициента погашения служит хорошей характеристикой чувствительности реакции. Сравнивая величины е в максимумах поглощения растворов двух различных комплексных соединений одного и того же элемента, можно сказать, использование какого из этих соединений дает возможность определить меньшие концентрации данного элемента. Например, для аммиаката меди г 500, для дитизоната меди 6 50 000. Таким образом, последняя реакция по чувствительности превосходит первую примерно в 100 раз. [c.15] Отклонения от основного закона светопоглощения связаны, с одной стороны, с немонохроматичностью потока лучистой энергии, с другой — с состоянием исследуемого вещества в растворе. Первая из этих причин вызывает отклонение от общего объединенного закона, вторая — приводит к отклонению от закона Бера, которое имеет место значительно чаще. [c.15] К причинам, не связанным с изменением концентрации поглощающих частиц в растворе,. можно отнести следующие. [c.16] Причины, связанные с изменением концентрации поглощающих частиц в растворе, могут иметь место в следующих случаях. [c.17] Из сказанного ясно, что во всех рассмотренных выше случаях для получения воспроизводимых результатов необходимо контролировать pH раствора. [c.17] Вернуться к основной статье