ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование фотометрической реакции из "Практическое руководство по спекрофотометрии и колориметрии" Одной из главных задач, которые могут быть решены с помощью фотометрических методов, является определение концентрации вещества в растворе. [c.21] Любое фотометрическое определение состоит из двух этапов 1) приготовление раствора для фотометрирования (переведение анализируемой пробы в раствор и проведение фотометрической реакции — получение окрашенного соединения) 2) измерение величины поглощения испытуемого раствора (фотометрирование). Очень редко фотометрирование проводят сразу же после переведения анализируемой пробы в раствор, так как величина поглощения в этом случае бывает очень незначительна и невозможно определять малые количества вещества. Поэтому на практике определяемый компонент обычно переводят в соединение, обладающее значительным поглощением, и стремятся использовать аппаратуру, которая дает возможность производить измерения в области его максимума поглощения (большие величины оптических плотностей соответствуют большим величинам молярных коэффициентов погашения). Чаще всего определяемый элемент переводят в комплексное соединение с различными органическими реагентами. [c.22] Таким образом, использованию фотометрической реакщ1и для количественного определения элемента должно предшествовать изучение ионного состояния компонентов, вступивших в реакцию, определение их фотометрических характеристик, выяснение оптимальных условий полноты образования комплексного соединения, а также предварительное изучение кинетики реакции. Только после этого можно приступить к выяснению приложимости основого закона светопоглощения к раствору, в котором находится определяемый элемент, и к разработке условий количественного его определения. [c.23] Если предполагается, что в реакцию вступает ион элемента с органически.м реагентом, являющимся одно-, двух-или многоосновной кислотой, т, е, реакция протекает по типу замещения протона кислоты ионо.м металла, то этапы указанного исследования следующие. [c.23] Для недиссоциированной и диссоциированной форм реагента значение е можно считать практически истинным, если отсутствует поглощение посторонних веществ (например, компонентов буферного раствора). [c.23] Всеми этими данными необходимо располагать, чтобы решить более сложную задачу определения состава образующегося комплексного соединения и его устойчивости с применением фотометрических методов. [c.24] Для выяснения оптимальных условий образования комплексного соединения и получения ориентировочных данных по его устойчивости важно предварительно выяснить влияние разбавления, величины pH, избытка реактива, времени, температуры, а также последовательность добавления реагентов при приготовлении фото.метрируемого раствора. Растворы должны обладать устойчивой и воспроизводимой окраской. При изучении фотометрической реакции также следует находить предел для определения. минимальных и максимальных концентраций определяемого вещества. Это исследование рекомендуется проводить в таком порядке. [c.24] ВИЛЬНО в таких исследованиях брать хлорнокислые соли элементов, так как будет отсутствовать постороннее комплексо-образование и, кро.ме того, соли перхлоратов хорошо диссоциируют. При образовании устойчивого комплексного соединения наблюдается резкий излом (рис. 10), который определяет необходимый избыток реагента, и вид кривой а позволяет сделать заключение о соотношении компонентов в комплексном соединении. Получение кривой б говорит о более сложном процессе комплексообразования или о получении лшлоустойчивого соединения. [c.25] Если в реакции, в качестве лиганда участвуют анионь слабой органической кислоты, то от величины pH раствора будет зависеть концентрация лиганда. [c.25] Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении значения pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона-комплексообразователя. Поэтому необходимо построить график 0 = 1 (pH) (рис. 11). В интервале а—б значений pH комплексное соединение образуется в максимальной степени. При этом следует использовать найденную концентрацию реагента (рис. 10, кривая а). Если комплексное соединение извлекается неводным растворителем, то необходимо определить интервал значений pH максимальной экстракции соединения (стр. 71). [c.25] Если при построении графиков В — с (рис. 3) наблю-даетс.ч прямо пропорциональная зависимость оптической плотности от концентрации, то растворы подчиняются закону Бугера — Ламберта — Бера. [c.27] Если было установлено, что закон Бугера — Ламберта вы-полпп.м, то необходимо изучить причины, вызывающие отклонение от закона Бера (стр. 16). [c.27] Для измерения светопоглощения растворов комплексных соединений большое значение имеет приготовление нулевого раствора. Если ранее было выяснено, что в области максимального поглощения комплексного соединения имеется поглощение других веществ, участвующих в реакции, то их необходимо вводить в нулевой раствор. В случае большого поглощения реагента следует рекомендовать в дальнейшем дифференциальный метод (стр. 70). [c.27] Обычно при экстракции комплексного соединения реагент также переходит в слой органического растворителя и, имея собственное поглощение, не дает возможность с достаточной точностью выяснить поглощение комплексного соединения. В этом случае важно определить различие в зависимости коэффициентов распределения реагента и исследуемого соединения от значений pH (стр. 72). [c.27] Спектрофотометрический метод может быть использован для более детального изучения комплексных соединений. Если предварительно известны данные по ионному состоянию элемента, то состав комплексного соединения можно определить по методу изомолярных серий (стр. 51). В данном руководстве не рассматриваются более сложные случаи ступенчатого комплексообразования. В общем случае указанный метод применим для определения стехиометрических коэффициентов в уравнении реакции образования комплексного соединения. [c.27] Для определения констант устойчивости комплексных соединений также существует ряд фотометрических методов. Один из них рассматривается на стр. 53. [c.28] Вернуться к основной статье