Исследование фотометрической реакции

Рис. 76. Графики, иллюстрирующие основные этапы исследования фотометрической реакции

Описаны этапы исследования фотометрической реакции для выбора оптимальных условий ее проведения, а также ряд методов определения состава и констант устойчивости комплексных соединений и даны конкретные примеры их применения. [c.4]

Рассмотрим этапы исследования фотометрических реакций с органическими реагентами, в результате которых образуются комплексные соединения. Оптимальные условия проведения реакции требуют возможно более полного связывания определяемого элемента в комплекс. Большинство органических реагентов обладает кислотно-основными свойствами. Если предполагается, что ион элемента вступает в реакцию с органическим реагентом, являющимся одно-, двух- или многоосновной кислотой (т. е. реакция протекает по типу замещения протона кислоты ионом металла), то в общем виде реакцию образования комплексного соединения можно представить уравнением (а) (см. стр. 36). Следовательно, условия образования комплексного соединения будут зависеть не только от избытка реагента, но также от pH раствора. Особое значение указанные факторы приобретают, [c.40]

Так, в I раздел внесено обсуждение точности фотометрических методов и переработаны параграфы причины откло-. нения от законов светопоглощения, возможности и преимущества спектрофотометрического метода и исследование фотометрической реакции. Существенные изменения внесены в [c.4]

ИССЛЕДОВАНИЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ [c.21]

При исследовании какой-либо повой реакции образования окрашенного комплексного соединения практически всегда проводят построение кривой насыщения — зависимости А (или ее отклонения от аддитивности — АЛ) от соотношения М R, например при определении необходимого избытка реагента для проведения фотометрической реакции (см. рис. 20). Она может быть использована для определения состава комплексного соединения, если оказывается непригодным метод изомолярных серий. [c.101]

Согласно нашим исследованиям, цветная реакция индия с алюминоном не может быть рекомендована для количественного фотометрического определения индия ввиду недостаточной чувствительности этой реакции, хотя она сопровождается образованием химического соединения определенного состава. [c.252]

С солями индия стильбазо в слабокислой среде также образует розовые растворы. Исследования данной реакции показали, что она может быть положена в основу фотометрического метода определения индия. Ниже приведен разработанный метод определения следов индия. [c.262]

Простые, быстрые и точные фотометрические методы анализа применяются для контроля производства, определения примесей и решения многих других важных вопросов в заводских и научно-исследовательских лабораториях. Большое значение имеют эти методы для исследования различных реакций, установления состава и устойчивости образующихся соединений. Успехи химии координационных соединений и достижения приборостроения дают все основания ожидать дальнейшего повышения точности и чувствительности этих методов. [c.79]

Несмотря на большое число работ по исследованию комплексных соединений, применяющихся в фотометрическом анализе, химизм многих фотометрических реакций до настоящего времени остается неясным, а полностью изученных реакций, по-видимому, вообще не существует [323]. Поэтому при выполнении фотометрического анализа часто приходится использовать спектрофотометрические методы для исследования как самой фотометрической реакции, так и образующегося окрашенного соединения. Спектрофотометрический анализ растворов окрашенных соединений основан на совместном использовании закона действующих масс и основного закона светопоглощения он включает в себя определение состава, прочности и оптических характеристик окрашенных соединений. [c.239]

Как и для галлия, наибольшее практическое значение при анализе минерального сырья приобрели за последнее время флуоресцентные методы определения индия посредством родаминов. Первой по времени была предложена фотометрическая реакция с родамином С [129], затем описан метод с применением родамина ЗВ [19] и исследован бутилродамин С [22а], а родамин 6Ж и родамин С использованы в анализе минерального сырья при употреблении последнего индий отделяют от многих мешающих элементов при помощи экстракции [42, 78], органических соосадителей или ионного обмена [78]. При визуальном флуориметрировании Б мл бензольного экстракта, извлеченного из 50 мл водной фазы с родамином С, можно определять 0,05 мкг индия и больше [12]. [c.160]

Константы скорости различных ионных реакций, как и обычных химических реакций, сильно отличаются друг от друга (табл. 1У.4). Однако в целом ионные реакции относятся к числу быстрых процессов. Реакции рекомбинации ионов водорода с анионами кислотного остатка или с ионами гидроксила характеризуются наиболее высокими скоростями среди процессов, протекающих в жидкой фазе. Исследование быстрых ионных реакций потребовало разработки специальных экспериментальных методов. В частности, большое развитие получили так называемые струевые методы, когда смешиваются движущиеся с большими скоростями струи растворов, содержащих реагенты, и на некотором расстоянии от точки смешения при помощи специальной аппаратуры регистрируются концентрации реагирующих веществ. Применяют также различные импульсные методы, например флеш-метод, который состоит в освещении раствора в течение микросекунды интенсивной вспышкой света и последующих быстрых фотометрических измерениях. Ряд систем изучен фотохимическим и флуоресцентным методами, а также методами, [c.89]

Фотометрическое измерение применимо для исследования скорости химических реакций в тех случаях, когда исходное вещество окрашено иначе, чем смесь продуктов реакции. Распад комплексного иона [Мп ( 204)3] , окрашенного в коричневый цвет, протекает по уравнению [c.238]

В физико-химических методах анализа используются химические или электрохимические реакции и анализ ведется на основе исследования зависимости между химическим составом и каким-либо физическим свойством равновесной или неравновесной химической системы. Соответственно различают методы анализа фотометрические (или фотометрия), хроматографические (или хроматография), кинетические и электрохимические. [c.4]

Чувствительность реакции бериллия с тороном меньше, чем с арсеназо I, и составляет 0,5 мкг/мл. Комплекс устойчив только в щелочной среде кроме того, при проведении фотометрических исследований необходим строгий контроль pH, так как при pH 13 окраска комплекса исчезает. Таким образом, торон значительно уступает арсеназо I. Однако комплекс устойчив во времени, окраска его развивается быстро и реагент можно рекомендовать для фотометрических определений [271]. [c.75]

Концентрация брома в этих объектах и рассолах варьирует в пределах нескольких порядков величин, и потому анализ ведут с применением методов различной чувствительности. Данные о содержании брома в водах рек, океанов, морей, соляных озер и др., приведенные в главе I, призваны помочь выбрать пригодный метод исследования. Как правило, избранный метод должен быть рассчитан на определение брома в присутствии хлора, а иногда и иода. В целях комплексного изучения бромсодержащих растворов приходится ставить задачи многоэлементного анализа, решаемые, как и при исследовании ранее рассмотренных объектов, главным образом активационными методами. Арсенал уже упоминавшихся методов дополняется здесь полярографией, потенциометрическим титрованием и гравиметрическим анализом. По поводу прямой потенциометрии следует отметить, что она позволяет определить не только концентрации, но и термодинамические активности растворенных электролитов, а это создает необходимые предпосылки для использования термодинамических методов анализа природных процессов. Кинетические методы с фотометрическим окончанием нередко применяют для изучения реакций, катализируемых ионами Вг", что значительно повышает чувствительность определения брома. [c.173]

Поиском цветной реакции и созданием оптимальных условий фотометрического определения вещества в растворе не завершается поставленная задача, ибо объектом исследования, в конечном счете, является газовая среда (воздух). Отсюда возникает следующий этап исследования — необходимость моделирования условий определения, связанных с точным дозированием малых концентраций веществ и улавливанием их из газовоздушной среды. За последние годы созданы точные дозирующие устройства (дозаторы) малых концентраций газов и паров и соответствующие современным требованиям техника и аппаратура для отбора проб. [c.9]

Абсорбционные фотометрические методы служат для исследования равновесий в растворах, реакций протолиза, определения состава и констант устойчивости комплексных соединений. [c.359]

Возможность создания прямых схем анализа зависит почти исключительно от избирательности метода. В свою очередь, избирательность метода определяется как избирательностью выбранной схемы анализа (экстракционно-фотометрический вариант, применение маскирующих веществ для связывания прочих элементов и т. д.), так и избирательностью самой реакции, т. е. избирательностью данного органического реактива по отношению к определяемому иону элемента. Синтез таких реагентов, исследование их свойств, установление связи между структурой реагента, его избирательностью и другими свойствами являются основными направлениями проводимых в этой области работ в настоящее время и, видимо, в ближайшие годы. [c.123]

Органические изоцианаты обладают высокой реакционной способностью. Они легко взаимодействуют со многими химическими веществами, быстро разлагаются и полимеризуются [3]. При некоторых исследованиях возникает необходимость избирательного определения малых количеств изоцианатов в присутствии продуктов их разложения, например аминов. Известен ряд методов определения малых количеств органических изоцианатов [4—8]. Среди них можно назвать хроматографические и спектрометрические методы определения. Разработан также фотометрический метод, основанный на омылении изоцианатов до первичных аминов и определении последних реакцией диазотирования и азосочетания са-нафтолом [8, 10, И]. Однако большинство из этих методов не являются избирательными для изоцианатов и пригодны также для определения самих аминов или для суммарного определения изоцианатов и аминов. [c.253]

При экстракционно-фотометрических определениях большое внимание уделяют выбору экстрагента. Наши исследования показали, что продукты реакции извлекаются большинством распространенных органических растворителей. Выбор оптимального экстрагента определяется в таком случае экстракцией галоидных солей красителя. С этой точки зрения наиболее подходящими растворителями оказались бензол и толуол. Бензольный экстракт самих реактивов бесцветен или окрашен очень слабо. [c.260]

Фотометрическое исследование реакции иода с атомами азота с использованием метода хемилюминесцентного титрования [117] позволило установить следующую схему реакций [c.27]

Важным шагом к более детальному исследованию особенностей холодных пламен и свечения вне области холоднопламенного окисления явился переход от визуальных качественных наблюдений к количественным измерениям при помощи фотометрических установок, в которых в качестве высокочувствительного приемника света используются фотоумножители. Применение такой установки [312] сразу позволило проследить отдельные детали кинетических кривых интенсивности свечения в холодных пламенах (например при окислении диэтилового эфира). Одновременность в пульсациях интенсивности свечения и давления позволила сделать вывод о том, что интенсивность света характеризует мгновенную скорость химической реакции. [c.245]

В основе разнообразных химических и физико-химических методов анализа лежат, как правило, реакции трех типов кислотноосновные, окислительно-восстановительные и комплексообразования. Значение их в практике анализа примерно одинаково, но научные исследования сосредоточены преимущественно вокруг реакций двух последних типов. Теория кислотно-основных взаимодействий неплохо разработана, здесь многое давно устоялось. Правда, в настоящее время внимание привлечено к кислотно-основным реакциям в неводных растворах. Окислительно-восстановительные реакции находят все новые применения в разнообразных физико-химических методах анализа, и поэтому их исследуют весьма интенсивно. Однако особенно большое значение имеет изучение процессов комплексообразования— для фотометрического и флуориметрического анализа с использованием органических реагентов, кинетических методов анализа, методов разделения элементов. [c.39]

А. К. Бабко одним из первых ввел представление о ступенчатой диссоциации комплексов в растворах и внес большой вклад в изучение соответствующих равновесий, применив принципы физикохимического анализа. Он развил теоретические основы методов определения состава и констант устойчивости комплексов с использованием методов, основанных на законе действия масс и фотометрической регистрации хода реакции. Эти исследования обобщены в его книге Физико-химический анализ комплексных соединений [c.40]

Техника эксперимента меняется от очень простой до очень сложной. Для достаточно быстрых реакций можно обходиться без термостата. Например, в случае реакций полимеризации, продолжающихся 3—300 сек, измерения проводили при температурах до —120°, разбивая ампулу с мономером, погруженную в охлаждающий раствор в сосуде Дьюара, и следя за повышением температуры [13]. Удобнее работать с термостатом. Если необходимо поддерживать температуру с точностью 0,5°, удобная криостатирующая баня получается добавлением твердой углекислоты к ацетону или к этанолу (около —78°) или охлаждением метанола жидким азотом до тех пор, пока часть его не замерзнет (около. —100°) . В первом исследовании скоростей реакций различных катионов металлов с дитизоном, диметил-глиоксимом и другими комнлексообразующими агентами использовали такие бани в сочетании с приближенными фотометрическими методами [16, 17]. [c.28]

Для выяснения оптимальных условий образования комплексного соединения и получения ориентировочных данных по его устойчивости важно предварительно выяснить влияние разбавления, величины pH, избытка реактива, времени, температуры, а также последовательность добавления реагентов при приготовлении фото.метрируемого раствора. Растворы должны обладать устойчивой и воспроизводимой окраской. При изучении фотометрической реакции также следует находить предел для определения. минимальных и максимальных концентраций определяемого вещества. Это исследование рекомендуется проводить в таком порядке. [c.24]

Как показали исследования , фотометрическое определение тетраалкокси (арокси) силанов может быть основано на непосредственной реакции, протекающей между молибдатом аммония и алкокси(арокси)силаном в среде уксусной кислоты. Указанная реакция сопровождается деструкцией исходного крем-нийорганического соединения. Реакция зависит от ряда условий ее проведения (температуры, концентрации уксусной кислоты и т. п.). [c.361]

Поэтому при выборе условий проведения фотометрических реакций необходимо учитывать область поглощения анионов, рекомендуя использование тех или иных вспомогательных реагентов Скислот, щелочей, компонентов буферных растворов). При применении экстрак-ционно спектрофотометрического метода для исследования процессов комплексообразования, разделения и определения многих элементов используются различные органические растворители. При выборе растворителей нужно учитывать их прозрачность в определенных участках спектра (табл. 6). [c.39]

Сравнительное исследование фотометрических методов определения железа в алюминии и алюминиевых сплавах [И] дает основание некоторым авторам считать, что лучшими реагентами являются роданид [в присутствии 30% (объемн.) ацетона], орто-фенантролин и а-а -ди1п рид ил. Определение железа в виде роданида [12] все же не может рассматриваться как наилучший метод, несмотря на сравнительно высокую чувствительность (0,05 мкг мл Ре). Это объясняется тем, что кроме малой избирательности реагента в зависимости от условий проведения реакции образуются комплексные ионы разного состава [13, 14]. Наилучшими, как по избирательности, так и по чувствительности (0,005 мкг/мл железа), являются орто-фенантролин и а-а -дипиридил, широко при-меняюшиеся при анализе многих материалов, в том числе алюминия и его сплавов [15, 16]. Интерес представляет также метод с применением сульфосалициловой кислоты [17], хотя эта реакция менее чувствительна (0,01 мкг/мл) и менее избирательна, чем реакция железа с орто-фенантролином. Эти методы нами и рекомендуются. [c.10]

Между тем исследование разнолигандных комплексов привело к разработке прямых методов определения фтора с ализаринкомплексоном, арсеназоИ и другими реактивами. Таким образои(г, одним из перспективных направлений разработки фотометрических методов определения неметаллов, для которых нет цветных реакций, является исследование окрашенных разнолигандных комплексов с участием этих ионов. [c.300]

Некоторые результаты перечисленных выше работ, как было установлено позже, являются ошибочными [100]. Так, исследования, выполненные авторами [83, 92, 95], показали, что представления Бакера [91] и Стоддарта [93] о решающей для кинетики окисления N0 кислородом роли паров Н О — ошибочны. Бринер [92] установил, что реакция окисления N0 кислородом протекает с очень высокой скоростью и при температуре 7 =80°К, при которой давление паров воды пренебрежимо мало. С данными БриНера согласуются данные Смита [83], измерившего фотометрическим методом скорость реакции (1.49) при условиях, близких к условиям опытов Стоддарта [93], а также данные авторов работы [95]. По мнению Смита [83], аномальные результаты Стоддарта обусловлены ошибками экспериментальной методики. Автор [83] установил, что скорость окисления N0 кислородом практически не зависит от того, вво" дится ли кислород в реакционный сосуд, в котором содержалась окись азота, или наоборот. Смит [83] наблюдал также аномальное возрастание константы скорости 3-го порядка при невысоких давлениях N0, которое, однако, не имело места, если на стенках реакционного сосуда не было предварительно адсорбированной окиси азота. Рост константы скорости, согласно Смиту, обусловлен повышением давления N0 вследствие десорб ции со стенок реакционного сосуда, Данные автора [83] показывают, что неучет этого явления может привести к существенным ошибкам при измерении скорости реакции в области невысоких давлений окиси азота. [c.35]

Метод термометрического титрования оказался лучшим методом для исследования реакций образования то-риевых комплексных соединений феррона (7-иодо-8-гид-роксихинолин-5-сульфокислоты). Исследование этих соединений фотометрическим методом, основанным на измерении величины поглощения их растворов, затрудняется до некоторой степени тем, что максимум поглощения растворов комплексных соединений очень мало отличается от максимума поглощения растворов, содержащих некомплексные ионы. Поэтому для установления наличия даже наиболее стабильных комплексныхсоеди- [c.130]

Образец нихромовой проволоки весом 0,5000 г растворяют в кислоте и соответствующей обработкой хром превращают в бихромат-ион. Объем раствора к концу реакции составлял 250 мл. Порцию 5 мл переносят в кювету для фотометрического исследования, 1,0000 г чистого КгСггО растворяют в подкисленной воде и объем рас-твопа доводят до 250 мл (раствор А). 10 мл раствора А разбавляют 10. ил воды (раствор Б). 10 мл раствора А разбавляют водой до объема 100 мл (раствор В). [c.65]

Была надежда связать ф с изменениями состава смесей и другими свойствами посредством измерения т. Однако по различным причинам, описанным в другом месте, эта теория была оставлена, и теперь считают, что ф изменяется непрерывно в течение всего индукционного периода [74, 75]. Сначала NO2 или NO I обрывают цепи, удаляя цепные центры. Пока они присутствуют в умеренных концентрациях, ф имеет большие отрицательные значения, т. е. реакция неразветвленная. Недавние фотометрические исследования смесей Но + О, + N0 [75—77] полностью подтвердили, что NO2 удаляется во время иидукционных периодов, причем продолжительность последних была предсказана для смесей, для которых было известно уравнение скорости реакции между NOg и Н2. Эти исследования, кроме того, показали, что скорость удаления NO2 заметно возрастает в конце индукционного периода. Для смесей, находящихся между пределами сенсибилизации или близко к ним, колебание давления начинается сразу же после этого ускорения и затем несколько позже происходит падение давления, связанное с медленной реакцией между водородом и кислородом или с резким падением давления после воспламенения. На рис. 126 представлено [77] ускоренное удаление NO2 (широкая линия) и колебание давления (узкая линия) в конце индукционных периодов, записанные на [c.480]

Наиболее точное определение энергии отрыва атома водорода от молекулы метана было выполнено Кистяковским, Артсдаленом и Андерсеном [548, 571, 547, 2413]. Эти авторы исследовали кинетику фотобромирования метана. Скорость реакции определялась путем фотометрического измерения концентрации брома. В результате исследования была определена энергия активации реакции [c.629]

С фотометрическим методом можно познакомиться на примере некоторых исследований реакций комплексов общей формулы [Соеп2(КС5) У]. Спектры поглощения этих комплексов приведены на рис. 14. [c.83]

Равновесная концентрация реагента или продукта может быть измерена в какой-либо одной точке трубки для наблюдения (метод одного наблюдения ). При этом измеренная концентрация соответствует определенному времени контакта. В серии опытов достигаются разные времена контакта путем варьирования скорости введения реагентов в трубку для наблюдения или путем измерения в разных точках вдоль трубки для наблюдения. И в этом случае наиболее удобными являются фотометрические методы, поскольку при изучении разных скоростей реакций можно выбирать различные точки для наблюдения вдоль трубки, достигая тем самым максимальной чувствительности без перестройки установки. Далциел [67] показал, что к проточной системе можно приспособить продажный спектрофотометр. Полезные сведения об экспериментальной методике можно найти в изложении недавнего исследования реакции Ре(1П)-8СК- [35]. [c.91]