ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод Анри — Литтершайда из "Галоидэфиры" Основной побочной реакцией в присутствии кислот является образование циклических формалей, которое наблюдается в том случае, если это позволяет расположение гидроксильных групп в молекуле. Так, в случае гександиола-1, 6 выход циклических формалей ничтожен. Выход же соответствующего а-хлорэфира достигает 66%, В случае бутандиола-1,3 выход циклических форма-лей— 33,4%. Выход а-хлорэфира — 9%. [c.94] Кроме этого, на выход а-хлорэфира влияет природа гидроксильных групп. Этиленгликоль (оба гидроксила первичные) образует хлорэфир с выходом 64%, а бутандиол-2, 3 (оба гидроксила вто- ричные) —34%. [c.94] Наличие последнего было доказано кислотным гидролизом. [c.94] Таким образом, число гидроксилов в молекуле многоатомного спирта усложняет протекание реакции. [c.95] В настоящее время этот метод является основным для получения а-хлорэфиров многоатомных спиртов. Но, как мы видели, выход последних в некоторых случаях невелик, главным образом, благодаря образованию побочных циклических эфиров. [c.95] Известно, что первичными продуктами реакции формальдегида с оксисоединениями являются гемиацетали [9—И], которые крайне неустойчивы и в качестве индивидуальных соединений выделены не были. Но их существование в растворах можно доказать косвенным путем. Например, по возрастанию плотности и показателя преломления спиртовых растворов альдегидов [11]. При растворении формальдегида в спиртах или гликолях выделяется значительное количество тепла [И. [c.95] Ние) и малом количестве хлористого водорода выход циклических ацеталей бутандиола-2, 3 уменьшается от 63 до 20%. Такие условия и создаются при предварительном насыщении гликоля формальдегидом. [c.96] Выход дихлорметилового эфира бутандиола-1, 3 по этому методу составил 31%, тогда как Лихтенберже и Мартин получили его ранее с выходом 9% [2]. [c.96] Лихтенберже и Мартин вообще не могли их выделить (образование хлорэфиров они доказали реакцией с реактивами Гриньяра). Хард и Бэттерон [12] выделили хлорэфир с выходом 18%, пропуская при 0° С сухой хлористый водород в смесь этиленгликоля и пар-альдегида. Несколько лучшие результаты получены при охлаждении до —50° С [13]. При замене уксусного альдегида пропионовым [12] соответствующий а-хлорэфир этиленгликоля выделен не был. [c.96] Ди(бромметил)алканы получены по методу Анри — Литтершайда с достаточно хорошим выходом [14] пропусканием в эквимолекулярную смесь гликоля и параформа бромистого водорода. [c.96] Вернуться к основной статье