ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярная масса асфальтенов и смол из "Химия высокомолекулярных соединений нефти" Одной из важнейших характеристик смолисто-асфальтено-вых веществ является молекулярная масса, сложность определения которой основана на бесконечном разнообразии химического состава, отсутствии возможности четкого фракционирования и методологической трудности определения истинной молекулярной массы из-за ассоциации даже в разбавленных растворах, о чем уже говорилось выше. Все перечисленные факторы особенно сказываются на определении мол. массы асфальтенов [53, 73, 82, 88]. В зависимости от использованного метода были получены самые различные значения. Так, ультрацентрифугирование дало величины молекулярных масс до 300 000, метод молекулярной пленки — 80 000—140000 [88, 115]. Способы, в которых используется перемешивание или подогрев, показывают более низкие значения мол. масс. [c.48] Так как увеличение температуры от 100 до 130 °С практически не изменяет мол. массу, то можно предположить, что измерению подвергались индивидуальные асфальтеновые частицы. В растворителе с низкой диэлектрической постоянной (бензол) величины мол. массы не зависят йт концентрации асфальтенов, тогда как в растворителе с большой диэлектрической постоянной (например, в пиридине 8=12,3), зависимость прямо пропорциональная (рис. 1). Экстраполяция данных, полученных в пиридине, на бесконечное разбавление, приводит к величине, равной 1800, что соизмеримо с величиной, определенной в нитробензоле [115], и совпадает со значениями, полученными криоскопическим методом. Последний метод получил наибольшее распространение при анализе смол и асфальтенов [6,8,51,53,84,88]. [c.48] Аналогичные значения имеют асфальтены, выделенные из нефтяных остатков первичной перегонки нефти. [c.49] При использовании более высокоплавкого продукта — фенан-трена (/пл=99,8°С)—были подтверждены данные, полученные в нафталине [129], а именно до концентрации 16% не наблюдается ассоциации асфальтенов. [c.49] При использовании более низкоплавкого растворителя — п-дихлорбензола ( пл = 53,2°С), несмотря на большую величину диэлектрической проницаемости (е=9,9), степень ассоциации асфальтенов на 15—20% выше, чем в нафталине и фенантрене, и начиная с молекулярной массы 1000, остается практически постоянной для любых значений молекулярных масс. Преимуществом фенантреиа в качестве растворителя при криоскопическом определении является более значительная депрессия температуры плавления раствора, чем у нафталина, п-дихлорбензола и нитробензола [129]. [c.49] Поскольку температурный фактор играет решающую роль, то были проведены исследования по определению молекулярных масс эбулиоскопическим методом [130]. Оказалось, что в области низких молекулярных масс (до 1000) эбулиоскопиче-ские и криоскопические данные очень близки (табл. 16). [c.49] Битуминозные пески Атабаски (Канада). . [c.50] Битум деасфальтизации Туймазинской нефти Битумы из смеси татарских нефтей. ... [c.50] К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов, и соответствующие им средние молекулярные массы называются среднегидродинамическими (Мг). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, отличаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера. По относительному значению они располагаются в ряд Мп Ме, Мг. [c.50] Вернуться к основной статье