ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сложные эфиры алифатических кислот из "Масс-спектрометрия в органической химии" Для масс-спектрометрического исследования карбоновых кислот последние обычно переводят в эфиры, значительно более летучие. [c.129] Аналогичный процесс приводит к максимальному пику в спектре этилформиата, изопропилформиата, где соответствующий ион отвечает максимальному пику с массой 45. [c.130] При 70 эв оба эти процесса равновероятны, однако при 15 эв пик иона с массой 84 в 6 раз интенсивнее пика ионов с массой 74. [c.131] В масс-спектрах метиловых эфиров карбоновых кислот важную роль играют также ионы ацильного типа (М —31)+, отвечающие структуре К—С=0+. Меньшую, но все-таки заметную интенсивность имеют пики ионов с массой 59 (СООСНз)+. Весьма вероятным процессом в нормальных длинноцепочечных метиловых эфирах является образование осколочных ионов [(СН2)пСООСНз]+, где п = 2, 6, 10. [c.131] Исследование масс-спектров егор-бутилацетатов, меченных дейтерием в положениях 2 и 3 показало, что атомы водорода в положениях 1, 2 и 4 бутильной группы участвуют в реакции [217]. Перегруппировка осуществляется при селективной миграции одного водорода из положения 3 спирта с последующей миграцией любого второго атома водорода. С другой стороны, результаты исследования пентилацетатов показывают [218], что первый атом водорода мигрирует с равной вероятностью из положения 3 и 4 за этим следует миграция второго водорода из любого места. [c.131] На основании исследования масс-спектров меченых ацетатов и этилформиатов был сделан вывод о миграции водорода к кислотной части молекулы, включающей почти полную рандомизацию этильных водородов [219]. С другой стороны, результаты исследования масс-спектра изопропилацетата свидетельствуют о ярко выраженном преобладании миграции водородов из положения 1 про-пильной группы. [c.131] Вернуться к основной статье