ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Барбье—Виланд Расщепление по Б а рб ье--Виланду из "Справочник по органическим реакциям" Синтез Арндта—Эйстерта заключается в получении ближайшего высшего гомолога карбоновой кислоты через ее хлорангид-рид и диазометилкетон . [c.13] Ньюмен и Бил показали, что прекрасные выходы ароматических диазокетонов достигаются при взаимодействии эквивалентных количеств хлорангидридов ароматических кислот, диазометана и триэтиламина. Синтез ар ил хлорметил кетонов из диазометана и ароилхлоридов часто называют реакцией НиренштейтР. [c.14] По методу Арндта—Эйстерта ближайшие высшие гомологи многих ненасыщенных кислот были получены в присутствии раствора бензоата серебра в триэтиламине в качестве катализатора. Довольно хорошие выходы получены для кислот, содержащих ненасыщенную связь в ином положении, нежели а, . [c.14] Стереохимия перегруппировки Вольфа была исследована недавно Уибергом и Хаттоном . Установлено, что перегруппировка втор-алкилдиазометилкетонов проходит в значительной мере без изменения начальной конфигурации. [c.15] Обычная реакция с применением окиси серебра в этом случае не идет. [c.15] Адольф Байер (Adolf Ваеуег, 1835—1917.) родился в Берлине. Учился в Берлине и Гейдельберге у Р. Бунзена. В 1858 г. получил степень доктора наук В Берлине, где он преподавал на кафедре, возглавляемой, А. Гофманом. С 1872 г. профессор и заведующий химическими лабораториями в Страсбурге с 1875 г. профессор химии Мюнхенского университета. Педагогическую деятельность он не оставлял до восьмидесяти лет. Кафедру А. Байера занял его известный ученик Р. Вильштеттер, получивши в 1915 г. Нобелевскую премию за исследования по химии хлорофилла. Научные интересы А. Байера были очень разнообразны. Он выполнил блестящую работу по установлению строения и синтезу индиго. Занимался изучением фталеинов, мочевой кислоты, пуринов, терпенов. Им была предложена одна из формул строения бензола. В 1905 г. А. Байеру была присуждена Нобелевская премия за работы в об ласти химии органических красителей и гидроароматических соединений. [c.16] Перегруппировка не сопровождается изменением конфигурации. [c.17] Показано также, что в процессе окисления метил ал кил кетонов всегда мигрирует только алкильная группа. [c.17] Этим методом из циклобутанона был синтезирован бутиролак-тон с выходом 70%. [c.18] Алифатические и ароматические альдегиды при взаимодействии с надкислотами обычно превращаются в кислоты. Окисление ароматических альдегидов, содержащих в о- или гг-положении метоксильную или гидроксильную группу, перекисью водорода в щелочной среде протекает с замещением альдегидной группы гидроксильной. Данный метод, являющийся модификацией окисления по Байеру—Виллигеру, известен под названием реакции Дэкина (стр. 122). [c.18] Гриньяру применить магний в некоторых синтезах. Результаты этих работ, как известно, вошли в историю. [c.19] Метод превращения карбоновых кислот (I) в их ближайшие низшие гомологи (V) через третичные жирноароматические спирты (III) и производные дифенилэтилена (IV) получил название расщепления по Барбье—Виланду . [c.19] Вернуться к основной статье