ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Концепция электронного резонанса из "Курс теоретических основ органической химии издание 2" Поскольку дипольный момент азулена равен 1,0 Б, в азулене нет полных + и — зарядов в ядрах он имеет 10 и-электронов, участвующих в образовании единого кольцевого -электронного облака. [c.125] Азулены представляют собою весьма стабильные соединения даже при высоких температурах. [c.125] Из моноциклических соединений, содержащих больше шести углеродных атомов в цикле и стабильную кольцевую тг-электронную систему, описан лишь один углеводород состава С18Н]8—циклоокта-деканонаен, содержащий 18 тг-электронов [82]. [c.125] Применение квантовой механики к проблемам химического строения дало возможность физически обосновать ряд свойств ковалентных связей, в частности пространственную направленность их и роль электронов при их образовании. [c.125] Приближенный квантово-механический расчет молекулы водорода доказал принципиальную возможность расчета энергий образования химических соединений и позволил выяснить природу ковалентной связи. С меньшей точностью были рассчитаны некоторые другие простейшие атомно-молекулярные системы. Квантово-механические расчеты многоатомных молекул весьма сложны [17]. [c.125] При попытках приложить квантовую механику к расчету энергий образования органических соединений Полинг применил один из распространенных расчетных методов квантовой механики—метод электронных пар [19]. [c.125] В методе электронных пар волновую функцию, описывающую 1т-электронное облако молекулы, составляют из отдельных слагаемых, в которых атомы с антипараллельными спинами тг-электронов, способные к взаимодействию друг с другом, соединяют черточками. [c.125] При расчете, например, молекулы бензола шесть его тг-электронов помещают в углах шестиугольника. [c.126] Первые две схемы не что иное, как формулы строения бензола по Кекуле, три последние—формулы бензола по Дьюару (стр. 49). [c.126] При расчете энергии молекулы по методу валентных структур (электронных пар) вычисляют собственные функции флфв отдельных структур. При суперпозиции этих функций с учетом относительного значения каждой структуры получают приближенную собственную функцию молекулы в ее основном состоянии. [c.126] Одним из выводов квантовой механики является следующий сли при одном и том же расположении атомных ядер можно написать несколько электронных структур, различающихся лишь положением пар электронов с противоположными спиновыми моментами, то ни одна из этих формул не является правильной. Реальной молекуле соответствует более низкий энергетический уровень, т. е. энергия ее всегда меньше, чем рассчитанная для любой структуры. [c.126] Несмотря на это, Уэланд все же утверждал Теперь мы можем рассмотреть вопрос о влиянии резонанса на физические и химические свойства молекул . [c.127] Концепция резонанса создавала видимость объяснения огромной массы химических фактов и была произвольно истолкована некоторыми химиками. [c.127] например, в согласии с концепцией резонанса в молекуле нафталина имеется резонанс между 42 мыслимыми структурами естественно, что, выбирая из этих структур наиболее подходящую для рассмотрения химического взаимодействия реагента с молекулой, можно было создать видимость объяснения любого химического процесса. [c.127] Концепция резонанса подвергалась серьезной критике в ряде статей [85, 86, 87] и на совещании о состоянии теории химического строения в органической химии, которое было созвано в июне 1951 г. Отделением химических- наук Академии наук СССР [88]. [c.127] При этом Ингольд признал, что невозмущенные структуры фактически не существуют. [c.127] Вернуться к основной статье