ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оксикислоты из "Основные начала органической химии том 1" Из ацетона при хлорировании в различных условиях могут получиться следующие хлорзамещенные соединения . монохлор-ацетон H2 I—СО—СНз дихлорацетоны СНСЬ—СО—СНз и H2 I—СО— H2 I (немного) трихлорацетоны I3—СО—СНз и СНСЬ—СО— H2 I тетрахлорацетон ССЬ—СО— H2 I. [c.550] Этим и объясняется присоединение бромистого водорода не по правилу Марковникова. [c.551] Это — редкий случай гликоля с двумя гидроксила.ми у одного атома углерода. [c.552] Многие реакции протекают для хлоральгидрата так же, как и для альдегидов. Например, при окислении азотной кислотой он превращается в трихлоруксусную кислоту СС1з—СООН, с бисульфитом образует кристаллическое соединение, аммиачную окись серебра восстанавливает с образованием металлического зеркала и т. д. [c.552] Под действием концентрированной серной кислоты хлоральгидрат отдает воду и образует безводный хлораль. При кипении также распадается на хлораль и воду. [c.552] Накопление отрицательных групп у одного из углеродных атомов хлораля ослабляет связь между этим атомом углерода и соседним. В этом же кроется причина малой устойчивости продуктов исчерпывающего хлорирования высших парафиновых углеводородов, а также неустойчивость нитроуксусной кислоты, легко распадающейся на нитрометан и Oj (см. стр, 273). [c.553] Ввиду значительного ослабления индукционного влияния вдоль углеродной цепи, ослабление связи С—Н при р-атомах углерода уже недостаточно для того, чтобы атомы водорода в р-поло-жении могли так же легко замещаться атомами галоидов, как атомы водорода в а-положении. [c.554] При наличии двух карбонильных групп, как, например, в случае -д-икетонов и производных -кето,карбоновых кислот и т. п., ослабление связи С—Н может приводить даже к миграции атома водорода метиленовой группы, находящейся между карбонилами, к кислороду одной из карбонильных групп, т. е. к кето-енольной таутомерии (см. стр. 613 ел.). [c.555] При действии хлора на растворы хлорангидридов кислот в четыреххлористом углероде на прямом солнечном свету ослабления связей С—Н у а-углеродного атома не происходит и получаются главным образом -хлорзамещенные хлорангидриды, например СНз—СНг— O I дает Hj l—СНг— O I. [c.555] Степень ионизации кислоты будет тем больше, чем слабее связь между протоном и кислотным остатком. [c.556] Последовательное смещение электронной плотности в направлении к электроотрицательному заместителю отрицательный индукционный эффект, см. стр. 144) приводит к увеличению силы алоидзамещенных кислот по сравнению с незамещенными. [c.556] При многократном замещении водорода галоидом индукционные эффекты не просто суммируются, а взаимно усиливают друг друга (это видно из сравнения констант диссоциации моно-хлор-, дихлор- и трихлоруксусной кислот). [c.556] Индукционное влияние довольно быстро ослабевает вдоль цепи простых связей между углеродными атомами и за пределами четвертого звена углеродной цепи (дальше б А) становится уже неощутимым. [c.556] Под действием многих других реагентов от р-галоидкислот также в больщинстве случаев отщепляется галоидоводород и лищь отчасти происходит замещение галоида на соответствующий радикал. [c.557] При многочисленных реакциях обмена атомов галоида на другие атомы и радикалы, а также при других реакциях, аналогичных реакциям простейщих галоидпроизводных углеводородов, очень часто применяют не сами галоидкислоты, а их сложные эфиры. [c.557] Во втором случае при избытке воды сразу получается кислота. [c.557] Вернуться к основной статье