ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диэлектрическая поляризация и релаксация из "Структура и свойства воды" Примечание. Рд и Тд — соответственно давление и температура в центре области, к которой относятся параметры. [c.115] Уилсон и другие [394] нашли, что релаксации у льдов высокого давления не могут быть точно описаны с помощью одного времени релаксации для каждого вида льда. Параметр а (табл. 3.11) отражает отклонение частотной зависимости у каждого вида льда от зависимости, даваемой уравнением (3.10). Можно предположить, что этот параметр имеет величину, изменяющуюся от О (для одного Тд) до 1. Наибольшая величина а среди всех видов льда равна 0,05 (для льда VI). [c.116] Что касается высокочастотной диэлектрической постоянной боо, то для льда I она равна 3,1 (табл. 3.7). Поскольку значение 1,7 величины Ех соответствует электронной поляризации, разность 3,1 —1,7 должна быть обусловлена атомными движениями и значительно превышать соответствующую величину, наблюдаемую для большинства веществ [333]. Такие различия обычно приписываются относительным перемещениям атомов в каждой молекуле под действием электрического поля. Но в случае льда эти смещения могут объяснить только некоторую часть указанной разности, в то время как большая ее часть обусловлена влиянием межмолекулярных колебаний молекул НаО иод действием внешнего электрического поля. Исходя из абсолютных величин интенсивностей инфракрасного поглощения Уэллей [386] нашел, что полоса Vt, связанная с заторможенными трансляциями молекул (см. подраздел 3.5), объясняет большую часть указанной разности, а полоса Тл, связанная с либрациями,— некоторую часть этой разности. Так как эти колебания очень быстры по сравнению с молекулярными переориентациями, поляризация, связанная с ними, сохраняется при частотах более высоких, чем частоты диэлектрической дисперсии. [c.116] Малый разброс этих величин показывает, что значение электронной поляризуемости Н2О не изменяется при переходе из одной фазы в другую. [c.117] Фактическая молекулярная конфигурация в окрестности дефекта неизвестна, и поэтому рис, 3.17 не дает точного отображения такой конфигурации. Не связанные между собой атомы водорода, расположенные напротив друг друга в D-дефекте, должны расталкивать соответствующие молекулы Н2О в стороны. Простой расчет [98] показывает, что равновесие между отталкиванием этих атомов водорода и энергией растяжения цзогнуты.х водородных связей в области двух молекул Н2О достигается при смещении каждой молекулы HjO относительно другой молекулы приблизительно на 0,5 А. Рассматривалась и такая возможность, когда одна [92] молекула илн обе [58] молекулы, образующие /)-дефект, вращается, как показано на рис. 3.17. Кроме того, имеются предположения, что ориентационные дефекты образуют ассоциаты с ионными дефектами [95, 261] (см. подраздел 3.4) или с молекулами в пустотах [138]. [c.118] Прямые данные о D- п L-дефектах отсутствуют. Тем не менее имеется несколько фактов, подтверждающих существование этих дефектов. [c.118] Концентрация дефектов, моль дефектов/моль льда. [c.119] Энергия активации диффузии, ккал/моль. . [c.119] Некоторые авторы [31, 58, 92, 98] вычисляли величины Е и Еь исходя из моделей дефектов. [c.119] Вернуться к основной статье