ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость удерживаемых объемов от температуры из "Физико-химические основы хроматографического разделения" Как ранее было установлено, удельный удерживаемый объем пропорционален коэффициенту Генри (Уд KSL). [c.73] Удельный удерживаемый объем связан с температурой экспоненциальной зависимостью. [c.73] Возможны зависимости Ig Vr от 1/Т с точкой перелома (рис. VII, 1б), в частности для сорбентов.в точках перехода из одного агрегатного состояния в другое или для жидких кристаллов при переходе от жидкокристаллической фазы (нематической ме-зофазы) к обычной изотропной жидкости [3]. [c.74] Комбинируя эти противоположные эффекты (рис. VII, 1), можно получить колонку, на которой удерживаемые объемы не будут зависеть от температуры. [c.75] Ранее была принята за меру селективности разность коэффициентов Генри или разность удерживаемых объемов. [c.75] Величина то непосредственно связана с периодом колебаний молекул или атомов поверхности адсорбента и равна 10 —10 с. [c.75] ТакИм образом, теплота сорбции и время сорбции связаны соотношением (VII. 10). В таблице приведены времена адсорбции при некоторых определенных значениях теплот адсорбции [6]. Величина То принята равной 10- с (для графита, окиси алюминия и окиси кремния то равно 5-10- с, 7,5-10 с и 9,5-10 с соответственно). [c.75] Для газохроматографических разделений желательно использовать только сорбенты, на которых теплоты сорбции анализируемых веществ не более 63 кДж/моль. При больших значениях Q времена удерживания будут весьма велики. [c.75] Теплота адсорбции в небольших пределах температур принимается независимой от температуры. [c.76] Из уравнения (VII. 10) следует, что при постоянном значении Q время адсорбции (т) будет сильно зависеть от температуры. С повышением температуры возрастает кинетическая энергия молекулы и возрастает вероятность отрыва сорбированной молекулы от поверхности (молекула десорбируется тогда, когда ее кинетическая энергия будет равна энергии межмолекулярного взаимодействия или превосходить ее). [c.76] Вернуться к основной статье