ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хроматографическое разделение с программированием температуры колонки во времени из "Физико-химические основы хроматографического разделения" Программирование температуры колонки в процессе хроматографического разделения предложено в 1952 году [7]. Программирование температуры —обычно повышение температуры колонки во времени с определенной скоростью используют для сокращения времени разделения сложных смесей, температуры кипения компонентов которой сильно различаются. Разделение таких сложных смесей на одной колонке за приемлемое время в большинстве случаев невозможно, даже если селективность позволяет разделить всю смесь. Чтобы разделить низкокипящие компоненты, нужно использовать более низкую температуру, однако при этой температуре времена удерживания высококипящих компонентов будут настолько велики, что элюировать их из колонки за приемлемое время не удается. Если использовать более высокую температуру, при которой бы высококипящие компоненты элюировали за доступное время, то при этой достаточно высокой температуре не будут разделяться низкокипящие компоненты (рис. 11,2). Такие смеси в изотермическом режиме можно будет разделить только в 2—3 приема при разных температурах или же одновременно на двухтрех разных колонках на разных хроматографах. [c.76] При использовании режима программирования температуры такую задачу можно решить на одной колонке за один цикл анализа. Для этого достаточно во время разделения температуру колонки повышать по определенному закону (линейн.ому, линейноступенчатому, баллистическому или любому другому) (рис. УП, 3). [c.77] С повышением температуры уменьшаются коэффициенты Генри и, следовательно, уменьшаются удерживаемые объемы, ширина полосы в газовой фазе также уменьшается, так как эффективность колонки возрастает. [c.77] Известно, что с повышением температуры нелинейные изотермы сорбции становятся более линейными, поэтому несимметричные пики, получаемые на неоднородных адсорбентах в изотермическом режиме, в режиме программирования становятся симметричными. [c.78] Для каждого вещества при любой заданной начальной температуре температуру удерживания можно связать с программой через характеристическую величину г/а. Отношение скорости подъема температуры к скорости потока газа-носителя — очень существенный параметр, это отношение может быть получено из значений удерживаемых изотермических объемов для данной температурной области. [c.79] Температуры удерживания можно определить графически из экспериментальных данных. Строят график зависимости обратной величины изотермического удерживаемого объема от температуры (рис. VII, 5) [8]. Значение правой части уравнения (VII. 13) есть просто площадь под соответствующей кривой от нижнего температурного предела до любой более высокой температуры. Затем строят график зависимостей этих площадей от верхней температуры (рис. VII, 5), По кривым на рис. VII, 5 можно найти температуру удерживания для различных линейных программ (различных значений г/о)). Зная расход газа-носителя (ш), скорость подъема температуры (г) мы задаем, тогда, взяв их отношение, легко можно определить температуру удерживания. Зная ее, можно легко рассчитать время удерживания [оно равно (Гн — То)/г] и удерживаемый объем (Гд—Го) со// для случая линейного программирования [8]. [c.79] При проведении хроматографического разделения в режиме программирования температуры встречаются некоторые методические и аппаратурные трудности. [c.79] Точками отмечены температуры удерживания для различных 1Ц)0-грамм, значение г и ш которых указаны справа. [c.80] Для компенсации ионного тока и изменения расхода применяют дифференциальный режим, т. е. используют параллельно две колонки с двумя детекторами. Детекторы включены так, что сигналы от них взаимно компенсируются [8]. [c.80] Если колонки наполнить одинаково одним и тем же сорбентом, то с увеличением температуры дрейфа нулевой линии не должно быть, так как должна происходить взаимная компенсация фоновых ионных токов. Однако таким путем полной компенсации достичь не удается, так как абсолютно одинаковые колонки приготовить нельзя. Кроме того, в этом случае происходит компенсация ионных токов, компенсации же флуктуаций не происходит наоборот, флуктуации обычно удваиваются. [c.80] Вернуться к основной статье