ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство диметилтерефталата и терефталевой кислоты из -ксилола из "Производство и использование ароматических углеводородов" Современные способы производства терефталевой кислоты и диметилтерефталата основаны преимущественно на окислении и-ксилола [69, 70]. Другие потенциально возможные виды сырья для окисления — п-диэтилбензол, п-цимол, диизопропилбензол — дороги, и для их синтеза необходимы дефицитные и ценные олефины и бензол. Поэтому использование их маловероятно. Не нашел широкого применения и описанный выше метод диспропорционирования бензоата калия и подобный ему по условиям процесса метод изомеризации дикалий-о-фталата из-за высокой стоимости получаемых мономеров и сложного аппаратурного оформления процесса. п-Ксилол и до конца XX века останется единственным реальным сырьем. [c.76] Разработка в последние годы совершенных способов очистки терефталевой кислоты привела к увеличению ее доли в производстве полиэтилентерефталата. Тем не менее и до 1980 г. большую часть полиэтилентерефталата (более 60%) будут производить из диметилтерефталата, стоимость которого за счет ряда технических усовершенствований заметно снизилась [72]1 В США одновременно сооружаются новые установки единичной мощностью 450 тыс. т/год терефталевой кислоты и 360 тыс. т/год диметилтерефталата [30]. [c.76] На стадии окисления получается 99%-ная терефталевая кислота. Дополнительной очисткой ее получают кислоту, пригодную для прямой этерификации в полиэтилентерефталат (99,99%). Принципиальная схема представлена па рис. 14. Катализатор регенерируется на отдельной установке, куда непрерывно отводится часть реакционной массы. Горячая уксусная кислота с солями брома вызывает интенсивную коррозию реактора, что заставляет использовать аппараты из титана или особого сплава [73]. Можно отказаться от использования брома или других промоторов, но при этом увеличить содержание катализатора до 20—100% от массы -ксилола. Температура процесса и давление понизятся до 100—130 °С и 0,98 МПа, а выход кислоты достигнет 97—98%. В результате регенерации катализатора расход его на 1 т кислоты снижается до 0,9 кг. Смягчив условия окисления и отказавшись от бромсодержащих промоторов, можно использовать обычные нержавеющие стали и в несколько раз уменьшить стоимость блока окисления. [c.78] Содержание, % п-ксилола катализатора. ... [c.79] Расход сырья, т/т терефталевой кислоты /г-ксилола (100%-ного) метилэтилкетона кислорода (99,5%-ного) уксусной кислоты. [c.79] В первую очередь получаемую терефталевую кислоту необходимо очищать от л-карбоксибензальдегида и образующихся при высокотемпературном окислении продуктов конденсации, например, 3,6-дикарбоксифлуоренона, вызывающих пожелтение волокна [78]. [c.79] Дальнейщее соверщенствование методов окисления, по-видимому, позволит получать особо чистую терефталевую кислоту без дополнительной очистки. [c.79] Имеются предложения [40, с. 230 79] по окислению изомеров ксилола с последующим разделением получающейся смеси кислот, основывающимся на их различной растворимости и летучести. Можно получить из такой смеси только терефталевую кислоту за счет изомеризации калийных солей смешанных кислот. Несмотря на оптимистичную оценку экономических показателей такого процесса, он пока далек от промышленной реализации. [c.79] Изомеризация дикалий-о-фталата аналогична процессу диспропорционирования бензоата калия. Она вызывала определенный интерес в период, когда фталевый ангидрид считался доступным и дешевым сырьем по сравнению с л-ксилолом. Этим методом удается получить очень чистую терефталевую кислоту. Однако по причинам, указанным ранее (см. стр. 72), метод не мог конкурировать с основными технологическими процессами производства сырья для полиэфирных волокон. [c.80] Вернуться к основной статье